[发明专利]一种含有HFC‑161和稳定剂的组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种包含HFC-161和稳定剂的组合物。

背景技术

目前，在国内外制冷空调行业中应用最广、综合性能最优秀的制冷剂有HCFC-22、HFC-125、HFC-134a、HFC-32、CFC-12、R-407C、R-410A和R-404A等，均具有优良的物理化学和热力学性能，以及良好的使用安全性、经济性。但由于具有较高的全球变暖潜能值（GWP）与臭氧消耗潜能值（ODP），对环境并不友好，是被要求限期淘汰的物质。

作为HCFC-22等制冷剂的替代物，不但要求其具有零ODP、低GWP的环境性能，而且还要求具有与其相近的使用性能，而HFC-161便是目前理想的替代物之一。

HFC-161即氟乙烷，分子式CH₃CH₂F，CAS注册号353-36-6，其ODP值为零，GWP值为12，不但环境性能优异，而且可在原使用HCFC-22的系统中直接替代使用，用量可减少45%，制冷制热能力与HCFC-22接近，能效提高10%以上，具有替代成本低、用量少、节能等优点。

但HFC-161在水分或氧气共存时于高温条件下可能产生分解，分解产物将影响系统使用的可靠性和寿命。因此，在将其实际使用时，必须有提高HFC-161在空气或水共存下的稳定化技术。其中的一种方法是添加合适稳定剂，保证其在高温下的稳定性，以便充分利用HFC-161的优异性能，拓展其使用领域，为减少气候变化发挥积极作用。

HFCs化合物较稳定，现有技术中未有改善其稳定性的方法报道，也没有关于改善HFC-161稳定性的报道。仅有关于改善烯烃不稳定性的报道，如下：

杜邦在专利文献US2009272931和EP2258790中报道了使用选自硝基甲烷、受阻酚、羟胺、硫醇类、亚磷酸酯类和内酯类的稳定剂改善R-1234yf的稳定性；

杜邦在专利文献US2011252801和US2011253927中报道了将选自受阻酚、硫代磷酸盐、丁基三苯基硫代磷酸酯、有机磷酸酯或亚磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、萜类化合物、环氧化合物、含氟环氧化合物、氧杂环丁烷、抗坏血酸类、硫醇类、内酯类、硫醚、胺、硝基甲烷、烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、芳基硫化物、二乙烯基对苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、离子液体类的稳定剂改善R-1132(Z)的稳定性；

英力士和莫西哥化学在专利文献WO2008009928、CN102239228、WO2009047535、CN102947408、CN102428129、CN102762685和CN102782076中报道了将选自二烯基化合物、亚磷酸酯、苯酚类化合物、环氧化合物的稳定剂改善R-1225ye的稳定性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种包含HFC-161和稳定剂的组合物，不但可以添加于制冷系统中，也可以直接添加于液相HFC-161中，可在高温下保证HFC-161的稳定性，使得在制冷系统中循环的HFC-161能保持稳定，从而保证制冷系统的稳定正常运行。

稳定剂可根据用途分为热稳定剂、抗氧剂和光稳定剂，根据作用机理分为取代活性基团、防止自氧化、中断不饱和序列、清除或捕获自由基、分解过氧化物、吸收紫外线、络合金属离子、能量淬灭剂、缚酸剂、除水剂。现有技术中含有不饱和键的HFO类氢氟丙烯的分解机理是通过其不饱和键与氧起氧化反应并产生CF₃COOH和HF等腐蚀性的酸，而不含不饱和键的HFC类工质的分解机理主要是通过卤素原子还原或消去HF的方式。本发明针对HFC-161的分解机理，提供以下技术方案以提高HFC-161的稳定性：

一种组合物，包含HFC-161和稳定剂，所述稳定剂选自环氧化合物、硝基化合物、受阻胺类、受阻酚类、仲芳胺类、β-二酮类、亚磷酸酯类、水杨酸酯类、肉桂酸酯类、羟基二苯甲酮类、羟基苯甲酸类、羟基苯基苯并三唑类、羟基苯基三嗪类、草酰苯胺类、甲脒类、多元醇类、原甲酸酯类、有机硫化合物、烯烃类、乙醇胺类和脂肪胺类中的一种、两种或三种以上组合；

所述环氧化合物选自环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、甲基环氧丙烷、1,4-二氧六环、氧化苯乙烯、环氧丙醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯和4-乙烯基-1-环己烯二环氧化物中的一种、两种或三种以上组合；

所述硝基化合物选自硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硝基苯和对二硝基苯中的一种、两种或三种以上组合；