[发明专利]一种烃油加氢处理方法有效
申请号: | 201310439475.6 | 申请日: | 2013-09-24 |
公开(公告)号: | CN104449833A | 公开(公告)日: | 2015-03-25 |
发明(设计)人: | 杨清河;胡大为;孙淑玲;刘佳;聂红;王奎;赵新强;戴立顺;邵志才;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G65/02 | 分类号: | C10G65/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 处理 方法 | ||
1.一种烃油加氢处理方法,包括在加氢处理反应条件下,将原料油与一种催化剂组合接触,所述催化剂组合包括加氢处理催化剂I、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ,所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与加氢处理催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ接触,以体积计并以所述催化剂的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为5-60%,加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%,其中,所述加氢处理催化剂I含有含卤素的成型氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面为50-300米2/克,所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布,直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%,直径300-500nm的孔占总孔容的10-35%。
2.根据1所述的方法,其特征在于,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为10-50%,加氢处理催化剂Ⅱ的含量为10-40%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%;以压汞法表征,所述含卤素的成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。
3.根据1所述的方法,其特征在于,所述卤素组分选自氟、氯、溴和碘中的一种或几种,以所述载体为基准并以元素计,所述载体中卤素的含量为0.1-6重量%。
4.根据3所述的方法,其特征在于,所述卤素为氟,以元素计并以所述载体为基准,所述载体中卤素的含量为0.3-4重量%。
5.根据4所述的方法,其特征在于,以所述载体为基准并以元素计,所述载体中卤素的含量为0.5-2.5重量%。
6.根据1所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂I含有加氢活性金属组分,所述的加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第VB族金属组分,以氧化物计并以加氢处理催化剂I为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于0.8重量%,第VB族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%。
7.根据6所述的方法,其特征在于,所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴,第VB族金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.1-0.7重量%,第VB族金属组分的含量为1-4重量%。
8.根据7所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.2-0.6重量%,第VB族金属组分的含量为1.5-3.5重量%。
9.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅱ含有载体、金属组分钼、钴和镍,以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述钼的含量为5~20重量%,钴和镍的含量之和为1~6重量%,其中,钴和镍的原子比为2~4。
10.根据9所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述催化剂Ⅱ中钼的含量为8~15重量%,钴和镍的含量之和为1.5~4重量%,其中,钴和镍的原子比为2.2~3.2。
11.根据10所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述镍的含量小于1.2%。
12.根据11所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述镍的含量为0.5~1.1%。
13.根据1或9所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅱ含有选自磷和硼的助剂组分,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ为基准,所述选自磷和硼的助剂组分的含量为0.5-5重量%。
14.根据13所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ为基准,所述选自磷和硼的助剂组分的含量为1-4重量%。
15.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅲ含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分,以氧化物计并以催化剂Ⅲ为基准,所述镍和/或钴的含量为1-5重量%,钼和/或钨的含量为10-35重量%,以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0-9重量%。
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