[发明专利]一种生产丙烯醛的尾液的处理方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，尤其涉及一种生产丙烯醛的尾液的处理方法。

背景技术

丙烯醛又名烯丙醛，主要用于制备动物饲料添加剂蛋氨酸，生产农药杀虫剂吡虫啉；抗肿瘤药物2,3-二溴丙烯醛；杀菌剂戊二醛；丙烯醛经氧化可生产丙烯酸，进一步合成丙烯酸酯，经还原可生产丙醇，是合成甘油、香料及医药、香料及医药、烯丙基硫脲、异硫氰酸丙烯酯的重要中间体。丙烯醛的合成方法主要分为三大类：缩合法（甲醛乙醛气相缩合法、醇醛缩合法），分解法（甘油脱水法、丙烯醚热解法）和氧化法（丙烯氧化法、丙烷氧化法和烯丙醇氧化法）。

工业上为得到高纯度的丙烯醛，目前广泛采用水吸收工艺对粗丙烯醛进行纯化，为在纯化过程中会产生浓度为3～9%的低浓度丙烯酸水溶液（即生产丙烯醛的尾液）。该丙烯酸水溶液存在一定的热值，且有机物浓度较高，化学需氧量（COD）一般能达到10万以上。

生产丙烯醛的尾液中主要含有水、丙烯酸以及分离的丙烯醛与少量的醋酸，由于其中各物质含量较少，使用工业上成熟的精馏提纯技术成本远高于其回收收益，因此现在主要还是作为废水进行处理。

目前，一般采用焚烧的方法对生产丙烯醛的尾液进行处理，以达到排放标准。每焚烧1吨低浓度丙烯酸水溶液需要消耗200～300m³天然气，处理成本高昂，且按照目前工业丙烯醛催化剂的技术水平，生产每吨丙烯醛会产生浓度为3～9%的低浓度丙烯酸水溶液1～3吨，按照年产1万吨的丙烯醛量计，仅仅处理此尾液，费用就将达到300～1500万元。

丙烯酸钠是一种重要的精细化工产品，在工业上主要用于和丙烯酰胺等含有双键的物质形成共聚物，用于絮凝剂、分散剂、表面活性剂、减水剂等，广泛应用于造纸、涂料、陶瓷、建材等行业。

本发明考虑将生产丙烯醛的尾液用于制备丙烯酸钠。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种生产丙烯醛的尾液的处理方法，该处理方法将尾液作为丙烯酸钠合成的原料。

本发明提供了一种生产丙烯醛的尾液的处理方法，包括以下步骤：

A）在搅拌的条件下，将第一碱液加至生产丙烯醛的尾液中，进行中和，将反应体系降温，然后加入第二碱液，加热反应，得到丙烯酸钠。

优选的，所述中和的温度≤40℃。

优选的，所述第一碱液的浓度为20～50wt%。

优选的，所述第一碱液加入的量为使反应体系的pH为6～6.8。

优选的，所述步骤A）中降温为使反应体系的温度≤30℃。

优选的，所述第二碱液的浓度为5%～20%。

优选的，所述第一碱液与第二碱液的总摩尔量与生产丙烯醛的尾液的摩尔比为（1～1.3）：1。

优选的，所述加热反应的温度为60℃～65℃。

优选的，所述加热反应的时间为0.8～1.5h。

优选的，所述步骤A）还包括：

加热反应后，蒸发浓缩，冷却，过滤后，得到丙烯酸钠。

本发明提供了一种生产丙烯醛的尾液的处理方法，在搅拌的条件下，将第一碱液加至生产丙烯醛的尾液中，进行中和，将反应体系降温，然后加入第二碱液，加热反应，得到丙烯酸钠。与现有技术相比，本发明利用生产丙烯醛的尾液制备丙烯酸钠，生产丙烯醛的尾液中含有3%～9%的丙烯酸，浓度较低，将其与碱液混合发生反应，可避免发生聚合以及其他副反应的发生，同时，反应后的丙烯酸钠与水可使用普通的蒸馏方法进行分离，从而使生产丙烯醛的尾液处理的成本降低，又可以达到综合利用的目的；另外，尾液中含有的丙烯醛在碱性条件下与溶液中少量氧的存在下极易被氧化生成丙烯酸，从而使产品的品质得到了保证。

实验结果表明，本发明生成丙烯醛的尾液的处理方法得到的有效丙烯酸钠含量可达96%～97%。

具体实施方式

本发明提供了一种生产丙烯醛的尾液的处理方法，包括以下步骤：A）在搅拌的条件下，将第一碱液加至生产丙烯醛的尾液中，进行中和，将反应体系降温，然后加入第二碱液，加热反应，得到丙烯酸钠。

本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。

本发明利用生产丙烯醛的尾液中的丙烯酸与碱反应合成工业上常用的丙烯酸钠，避免了尾液处理的费用，同时可得到产品附加值较高的丙烯酸钠。其中，所述第一碱液与第二碱液加入的总量与尾液中丙烯酸的摩尔比为本领域技术人员熟知的摩尔比即可，并无特殊的限制，本发明中优选第一碱液与第二碱液的总摩尔量与生产丙烯醛的尾液的摩尔比为（1～1.3）：1，更优选为1：1。