[发明专利]含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料及其制备方法和应用无效
申请号: | 201310445218.3 | 申请日: | 2013-09-26 |
公开(公告)号: | CN104513378A | 公开(公告)日: | 2015-04-15 |
发明(设计)人: | 周明杰;张振华;王平;黄辉 | 申请(专利权)人: | 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技术有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;C09K11/06;H01L51/54 |
代理公司: | 广州三环专利代理有限公司 44202 | 代理人: | 郝传鑫;熊永强 |
地址: | 518000 广东省深*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯基 单元 聚合物 磷光 主体 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
技术领域
本发明涉及有机电致发光材料领域,尤其涉及一种含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料及其制备方法和应用。
背景技术
自1987年柯达公司C.W.Tang等人首次报道通过蒸镀方法制备出以Alq3为发光材料的双层器件结构以来,有机电致发光就得到了人们的极大关注。有机电致发光可分为荧光和磷光电致发光。根据自旋量子统计理论,单重态激子和三重态激子的形成概率比例是1:3,即单重态激子仅占“电子-空穴对”的25%。因此,来自于单重态激子的辐射跃迁的荧光就只占到总输入能量的25%,而磷光材料的电致发光就可以利用全部激子的能量,因而具有更大的优越性。现在的磷光电致发光器件中大多采用主客体结构,即将磷光发射物质以一定的浓度掺杂在主体物质中,以避免三重态-三重态的湮灭,可以提高一点磷光发射效率。但是这种磷光材料的发光效率低。
发明内容
本发明所要解决的问题在于提供一种发光效率较高较好的含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料。
本发明的技术方案如下:
本发明提供的含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料,其结构如式所示:
式中,n为10~89的整数。
本发明还提供一种上述所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法,包括如下步骤:
分别提供如下结构式表示的化合物A和B,
在无氧环境下,将摩尔比为1:1~1.2的化合物A和B添加入含有催化剂和碱溶液的有机溶剂溶解后,于70~130℃下进行Suzuki耦合反应12~96小时,停止反应并冷却到室温,分离提纯反应液,即得如下结构式表示的所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料:
其中,n为10~89的整数。
所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法中,所述催化剂为双三苯基膦二氯化钯或四三苯基膦钯;或者所述催化剂为摩尔比为1:4~8的有机钯与有机膦配体的混合物,且所述有机钯为醋酸钯或三二氩苄基丙酮二钯,所述有机膦配体为三(邻甲基苯基)膦或2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯;所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20~1:100。
所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法中,所述碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液及碳酸氢钠溶液中的至少一种,且碱溶液中,碱溶质与化合物A的摩尔比为20:1。
所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法中,所述有机溶剂选自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的至少一种。
所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法中,Suzuki耦合反应,优选反应温度为90~120℃,反应时间为24~72小时。
所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法中,所述无氧环境优选氮气、氩气中的一种或两种组成的无氧环境。
所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法中,分离提纯反应液包括:
反应停止后,向反应液中加入甲醇进行沉析,接着通过索氏提取器过滤沉析后的反应液之后依次用甲醇和正己烷抽提,然后以氯仿为溶剂再次抽提,收集氯仿溶液并旋干,得到红色粉末,收集后的红色粉末在真空下50℃干燥24h,得到所述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料。
本发明还提供上述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料在有机电致发光器件发光层中的应用。
本发明的含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料中,咔唑是一个优良的空穴传输单元,有利于空穴传输;二苯基膦氧是一个电子传输单元,有利于电荷传输;四苯基硅是超高能隙主体材料,具有非常高的三线态能级;通过在四苯基硅主链上引入二苯基膦氧/咔唑,解决了四苯基硅电惰性的缺点,从而有利于有机电致发光器件的效率的提高。
上述含四苯基硅和二苯基膦氧/咔唑单元的聚合物蓝光磷光主体材料的制备方法,采用了较简单的合成路线,从而减少工艺流程,原材料价廉易得,使得制造成本降低;且制得的材料结构新颖,溶解性能良好,成膜性能优良,热稳定性高,可适用于有机电致发光器件。该材料具有较高的电致发光效率。
附图说明
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