[发明专利]非异氰酸酯法制备可生物降解热塑性聚(醚‑氨酯)的方法有效
申请号: | 201310453176.8 | 申请日: | 2013-09-28 |
公开(公告)号: | CN104513393B | 公开(公告)日: | 2017-04-12 |
发明(设计)人: | 赵京波;邓勇;张军营;杨万泰 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08G71/04 | 分类号: | C08G71/04 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司11203 | 代理人: | 张慧 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氰酸 法制 生物降解 塑性 氨酯 方法 | ||
1.非异氰酸酯法制备可生物降解热塑性聚(醚-氨酯)的方法,其特征在于,先以二胺和环状碳酸酯制备二氨酯二醇,再与聚醚二元醇在催化剂的存在下进行氨酯交换反应,同时还含有部分二氨酯二醇自聚,得到热塑性可生物降解的聚(醚-氨酯),具体包括如下步骤:
1)制备二氨酯二醇:将二元胺与环碳酸酯按照摩尔比为1:(2~2.5)投料,在80~120℃氮气保护下反应6~9h,洗涤、过滤、重结晶后,得到二氨酯二醇单体;
2)制备可生物降解热塑性聚(醚-氨酯):将步骤1)得到的二氨酯二醇单体与聚醚二元醇(HO-PEG-OH),按照摩尔比为(1~9):1投料,在催化剂存在、氮气保护下,在熔融状态下于160~180℃常压反应2~6小时,水泵减压反应2~6小时,最后用油泵减压至1~5mmHg反应2~16小时,得到可生物降解的热塑性聚(醚-氨酯) 。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤1)中所用的环碳酸酯具有通式(Ⅰ)所示的结构:
上式中,R1为-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-及-CH2CH2CH2-。
3.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤1)中得到的二氨酯二醇具有通式(II)所示的结构:
上式中:h=2~12;R1为-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-及-CH2CH2CH2-。
4.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤2)所述的聚醚二元醇具有通式(III)所示的结构:
HO(CH2CH2O)iH
(III)
上式中:i=2~35。
5.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤1)中二元胺为乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺中的一种或几种。
6.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤2)中聚醚二元醇为一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、PEG400、PEG600、PEG1000、PEG1500中的一种或几种。
7.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤2)中所述的催化剂优选为氯化亚锡、二丁基氧化锡、氧化锡、氧化锌、醋酸锌、氯化锌、醋酸铝、氯化铝、钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯中的一种或几种混合,优选用量为单体总重量的0.005~0.5%。
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