[发明专利]一种星形聚丙烯酸酯/环氧树脂共混物的制备方法

权利要求书

1.一种星形聚丙烯酸酯/环氧树脂共混物的制备方法，其特征是：该制备方法具有如下制备步骤：

（1）按重量份数计，准备如下物料：环氧树脂100份；固化剂35-40份；星形聚丙烯酸酯增韧剂5-20份；

（2）将步骤（1）所述的原料在120℃加热搅拌至透明，抽真空除去气泡，倒入烧杯，放入真空烘箱继续抽真空，直到不再冒气泡为止；

（3）将混和均匀的物料缓慢浇注到预热并涂有脱模剂的不锈钢模具中，125℃-135℃固化1.5-2.5h，165℃-175℃固化3.5-4.5h后，自然冷却脱模，得到固化后的样板，待测；

其中，步骤（1）中所述固化剂为脂肪族类、芳香胺类、双氰胺类、有机酸酐类中的一种或几种，具体为乙二胺、二氨基二苯基砜、苯酮四羧酸二酐。

2.如权利要求1所述的一种星形聚丙烯酸酯/环氧树脂共混物的制备方法，其特征是：所述环氧树脂的环氧值为0.44，固化剂优选为4,4-二氨基二苯砜。

3.如权利要求1所述的一种星形聚丙烯酸酯/环氧树脂共混物的制备方法，其特征是：所述星形聚丙烯酸酯增韧剂分子量为6000～12000，分子量分布＜1.5。

4.如权利要求1或3所述的一种星形聚丙烯酸酯/环氧树脂共混物的制备方法，其特征是：所述星形聚丙烯酸酯增韧剂的制备方法具体如下：

将单体、引发剂、催化剂、配体、还原剂及溶剂依次加入烧瓶，将反应体系先抽真空，然后充入氮气或氩气，在60℃～80℃条件下反应2～24h，即得到产物星形聚丙烯酸酯增韧剂；

以摩尔比计，单体:引发剂=（45∶1）～（95∶1），催化剂:单体=(0.01∶100)～(0.05∶100），过渡金属卤化物催化剂:配体=（1∶5）～（1∶10），过渡金属卤化物催化剂:还原剂=（1∶5）～（1∶10）；溶剂占反应体系总质量的30%；

其中，所述的单体为（甲基）丙烯酸酯类、苯乙烯类、含环氧（甲基）丙烯酸酯类，具体为：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或两种的混合物；

引发剂为三端带有机卤代的化合物、四端带有机卤代的化合物或六端带有机卤代的化合物，具体为：三羟甲基丙烷三（α-溴代异丁酸乙酯）、季戊四醇四（α-溴代异丁酸酯）或双季戊四醇六（α-溴代异丁酸酯）；

催化剂为过渡金属卤化物CuCl₂、CuBr₂；配体为五甲基二乙烯三胺或三-（N,N-二甲基氨基乙基）胺；还原剂为偶氮二异丁腈；

溶剂为甲苯、苯甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或四氢呋喃中的一种。

5.如权利要求4所述的一种星形聚丙烯酸酯/环氧树脂共混物的制备方法，其特征是：所述单体为丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合物时，其摩尔比为4∶1。

6.如权利要求4所述的一种星形聚丙烯酸酯/环氧树脂共混物的制备方法，其特征是：所述引发剂的制备方法具有如下具体步骤：将反应主剂、缚酸剂、稀释剂依次加入烧瓶，低温条件下滴加α-卤代酰卤反应，体系温度控制为0℃～30℃，机械搅拌反应48h后，经过滤、洗涤、萃取、重结晶后得到具有有机卤代的化合物；按摩尔比，反应主剂：α-卤代酰卤为（1∶1.5）～（1∶5），α-卤代酰卤：缚酸剂为1∶1；稀释剂质量为反应主剂质量的5-14倍；

其中，所述的反应主剂为三羟甲基丙烷、季戊四醇或双季戊四醇中的一种；缚酸剂为三甲胺、三乙胺或吡啶；稀释剂为四氢呋喃；α-卤代酰卤为α-溴代异丁酰溴、α-溴代异丁酰氯或α-溴代异丁酸乙酯中的一种。