[发明专利]一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法

权利要求书

1.一种脱硫催化剂，以该脱硫催化剂的总重量为基准，该脱硫催化剂含有5-30重量%的氧化硅源、5-30重量%的氧化铝、30-70重量%的氧化锌、2-15重量%的氧化铅、以P₂O₅计0.5-10重量%的磷氧化物、1-20重量%的具有BEA结构的分子筛和/或具有FAU结构的分子筛以及5-30重量%的活性金属；且至少部分所述氧化铅以与所述氧化锌形成通式Pb_xZn_1-xO表示的锌铅固溶体的形式存在，其中x满足0＜x≤0.12，x表示原子摩尔比；所述活性金属为钴、镍、铁和锰中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的脱硫催化剂，其中，所述脱硫催化剂满足以下关系式：A₁₀₀-B₁₀₀=0.2°至0.3°，A₁₀₀和B₁₀₀分别表示在相同的XRD测定条件下得到的所述脱硫催化剂的XRD谱图和ZnO的XRD谱图中，表征ZnO的（100）面的衍射峰的2θ值。

3.根据权利要求1所述的脱硫催化剂，其中，所述脱硫催化剂满足以下关系式：A₀₀₂-B₀₀₂=0.2°至0.3°；A₀₀₂和B₀₀₂分别表示在相同的XRD测定条件下得到的所述脱硫催化剂的XRD谱图和ZnO的XRD谱图中，表征ZnO的（002）面的衍射峰的2θ值。

4.根据权利要求1所述的脱硫催化剂，其中，所述脱硫催化剂满足以下关系式：A₁₀₁-B₁₀₁=0.2^°至0.3^°；A₁₀₁和B₁₀₁分别表示在相同的XRD测定条件下得到的所述脱硫催化剂的XRD谱图和ZnO的XRD谱图中，表征ZnO的（101）面的衍射峰的2θ值。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的脱硫催化剂，其中，以该脱硫催化剂的总重量为基准，该脱硫催化剂含有10-20重量%的氧化硅源、10-20重量%的氧化铝、35-54重量%的氧化锌、5-12重量%的氧化铅、以P₂O₅计1-5重量%的磷氧化物、2-10重量%的具有BEA结构的分子筛和/或具有FAU结构的分子筛以及10-20重量%的活性金属。

6.根据权利要求1-4中任意一项所述的脱硫催化剂，其中，所述活性金属为镍。

7.根据权利要求1-4中任意一项所述的脱硫催化剂，其中，所述磷氧化物为P₂O₅、P₂O₃和多聚磷氧化合物中的至少一种。

8.根据权利要求1-4中任意一项所述的脱硫催化剂，其中，所述氧化硅源为氧化硅或氧化硅含量大于45重量%的天然矿石。

9.根据权利要求1所述的脱硫催化剂，其中，所述具有BEA结构的分子筛为β分子筛，所述具有FAU结构的分子筛为X型分子筛、Y型分子筛、USY、REUSY、REHY、REY、PUSY、PREHY和PREY中的至少一种。

10.一种脱硫催化剂的制备方法，该方法包括：

（1）将含铅化合物、含锌化合物和水混合得到的混合溶液进行沉淀反应，将沉淀反应得到的混合物进行过滤、干燥和焙烧，得到沉淀产物；

（2）将氧化硅源、氧化铝源、含磷化合物、具有BEA结构的分子筛和/或具有FAU结构的分子筛、水和酸溶液接触形成浆液，并将步骤（1）得到的沉淀产物与所述浆液混合，形成载体混合物；再将所述载体混合物成型、干燥和焙烧，形成载体；

（3）向步骤（2）得到的载体上引入含有活性金属的化合物并干燥、焙烧，得到脱硫催化剂前体；所述活性金属为钴、镍、铁和锰中的至少一种；

（4）将步骤（3）得到的脱硫催化剂前体在含氢气气氛下还原，得到脱硫催化剂。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，步骤（1）中所述含铅化合物和含锌化合物加入量使得得到的脱硫催化剂中，以所述脱硫催化剂的总重量为基准，氧化铅的含量为2-15重量%，氧化锌的含量为30-70重量%。