[发明专利]以含氟共聚物为助乳化剂的种子乳液聚合及其制备方法

权利要求书

1.以含氟共聚物为助乳化剂的种子乳液聚合及其制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：

（1）含氟共聚物的制备：

先将含氟单体和丙烯酸类单体或乙烯基类单体加入反应容器中，将反应体系抽真空后充入氮气或氩气，加入一定量的引发剂，在一定温度下反应12h后得到共聚物；

反应结束后，聚合产物用四氢呋喃溶解，缓慢滴加入石油醚溶液中，出现白色沉淀物；

抽滤后继续用四氢呋喃洗涤，重复上述操作3次，最终将聚合物放入真空烘箱中干燥即得到制备出含氟共聚物；       

（2）单体预乳化：

将占总量1%-10%的丙烯酸单体滴入由乳化剂含氟共聚物、PH调节剂和去离子水组成的胶体溶液中，磁力搅拌15min后得到预乳化液，

（3）以含氟共聚物作为助乳化剂进行种子乳液聚合：

将预乳化液移入反应器中开始搅拌升温至65-85℃，在体系中通氮气，除氧，然后将占预乳化液中单体总量0.1%-0.4%的引发剂加入到体系中，聚合反应30-40min，待乳液出现蓝光后，将占总量10%-50%的丙烯酸类单体和占单体量0.1%-0.4%的引发剂在20-40min内缓慢滴加入种子乳液中，滴加完毕后反应2-3h，缓慢冷却至室温后出料。

2.根据权利要求1所述的以含氟共聚物为助乳化剂的种子乳液聚合及其制备方法，其特征在于其中所述的丙烯酸类单体为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸、甲基丙烯酸，其中丙烯酸酯的通式为：

                                                                 

R'为H或CH₃；R''为碳链长度为C₁-C₂₀烷基。

3.根据权利要求1所述的以含氟共聚物为助乳化剂的种子乳液聚合及其制备方法，其特征在于其中步骤（1）所述的含氟单体为（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸十二氟庚酯、（甲基）丙烯酸十三氟辛酯等含C=C键的含氟单体.

根据权利要求1所述的以含氟共聚物为助乳化剂的种子乳液聚合及其制备方法，其特征在于其中步骤（2）所述的乳化剂阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂的混合物，其中阴离子型与非离子型的质量比为6:4；

其中步骤（2）丙烯酸单体：乳化剂：含氟共聚物：PH调节剂：去离子水的质量比为10-50：1-3：0.5-1.5:300-500；

其中步骤（2）所述的阴离子型乳化剂为：十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、乙氧基酚醚硫酸钠的一种或一种以上混合物；

其中步骤（2）所述的非离子型乳化剂为：OP(辛烷基苯酚聚氧乙烯醚)系列的一种或一种以上混合物；阴离子与非离子型复配乳化剂为上述两种或两种以上混合物。

4.根据权利要求1所述的以含氟共聚物为助乳化剂的种子乳液聚合及其制备方法，其特征在于其中步骤（3）所述引发剂为：偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、水溶性氧化-还原引发体系。