[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂以及烯烃聚合方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法、由上述方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分、一种用于烯烃聚合的催化剂以及烯烃聚合方法。

背景技术

众所周知，氯化镁醇合物负载的Ziegler-Natta催化剂用于烯烃（特别是丙烯）聚合时，其性能明显优于其它载体所负载的催化剂。因此，目前用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛负载于氯化镁醇合物上制备得到的。为了获得球形载体，可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备，如WO99/44009与US4399054公开了可以通过高温下高速搅拌乳化氯化镁醇合物体系后骤冷形成球形醇合物。

但是，当将由上述已公开的氯化镁醇合物制备的催化剂用于烯烃聚合时，在聚合过程中很容易发生聚合物粒子的破碎现象，从而造成聚合物细粉较多。为了克服这一缺陷，人们又尝试将给电子体化合物提前引入到氯化镁醇合物载体的制备中，例如，CN1397568A和CN1563112A将本行业公知的内给电子体邻苯二甲酸酯类化合物引入到氯化镁醇合物载体的制备中，从而得到“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”复合球形载体，然后将该载体与四氯化钛反应以形成催化剂。然而，上述复合球形载体在制备过程中容易发粘，难于形成粒径大小适宜的球形颗粒。

此外，上述氯化镁醇合物均是采用低温骤冷固化高温的醇合物熔体制得，不仅对能源的消耗较大、制备工艺复杂、须多个反应器联合制备，而且所制得的醇合物的粒径分布较宽。为了解决该问题，CN102040683A公开了一种通过卤化镁醇合物与环氧氯乙烷类化合物反应来制备载体的方法，并具体公开了将卤化镁醇合物熔融分散后加入环氧氯乙烷类化合物；或者是将卤化镁醇合物熔融分散后直接加入到含有环氧氯乙烷类化合物的反应器中。然而，采用该方法制备催化剂载体存在制备过程不稳定，容易发生载体粘连，且载体成型效果不好的缺点。

发明内容

本发明的第一个目的是克服采用现有的烯烃聚合催化剂载体制备的用于烯烃聚合的催化剂的上述缺陷，提供了一种新的用于烯烃聚合的催化剂组分。

本发明的第二个目的是提供该用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法。

本发明的第三个目的是提供由上述制备方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分。

本发明的第四个目的是提供一种用于烯烃聚合的催化剂。

本发明的第五个目的是提供一种烯烃聚合方法。

本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分含有由烯烃聚合催化剂载体、钛化合物和内给电子体化合物反应得到的产物，其中，所述烯烃聚合催化剂载体含有由通式为Mg(R₄COO)₂的羧酸镁盐、通式为R₁OH的化合物、具有式（Ⅰ）所示结构的环氧氯乙烷类化合物以及任选的惰性液体介质反应得到的产物；

其中，R₁为C₁-C₈的直链或支链的烷基，R₄不存在或者为C₁-C₆的直链或支链的烷基，R₅为氢、C₁-C₅的直链或支链的烷基或卤代烷基，R₆为卤素或C₁-C₅的直链或支链的卤代烷基。

本发明还提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）将通式为Mg(R₄COO)₂的羧酸镁盐与通式为R₁OH的化合物以及任选的惰性液体介质混合，并将得到的混合物加热，使所述羧酸镁盐溶解，得到液态混合物；

（2）将步骤（1）得到的液态混合物乳化，并将乳化产物与具有式（Ⅰ）所示结构的环氧氯乙烷类化合物接触反应，得到烯烃聚合催化剂载体；

其中，R₁为C₁-C₈的直链或支链的烷基，R₄不存在或者为C₁-C₆的直链或支链的烷基，R₅为氢、C₁-C₅的直链或支链的烷基或卤代烷基，R₆为卤素或C₁-C₅的直链或支链的卤代烷基；