[发明专利]可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物及其制法有效
申请号: | 201310470332.1 | 申请日: | 2013-10-10 |
公开(公告)号: | CN103554429A | 公开(公告)日: | 2014-02-05 |
发明(设计)人: | 刘伟区;王红蕾;闫振龙;苏奎;夏侯国伦 | 申请(专利权)人: | 中科院广州化学有限公司 |
主分类号: | C08G18/78 | 分类号: | C08G18/78;C08G18/62;C08G18/48;C08F220/28;C08F220/32;C08F220/06;C09J175/04;C09J7/02 |
代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 | 代理人: | 张燕玲;裘晖 |
地址: | 510000 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 光固化 聚氨酯 甲基 丙烯酸酯 聚合物 及其 制法 | ||
技术领域
本发明属于胶黏剂领域,具体涉及一种可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物及其制法。
背景技术
紫外光固化材料具有极高的固化速率,不含溶剂或含少量惰性稀释剂,固化时无需加热,因此它具有污染小、能耗低、效率高、适用性广等特点,近年来广泛应用于新型建材、金属电子元件封装、光学纤维包覆和粘结等领域。压力敏感型胶黏剂简称压敏胶,具有使用方便,揭开后一般不影响被粘物表面的特点,是一类使用十分广泛的胶黏剂。
压敏胶需要有适当的粘性和具耐抗剥离应力的弹性,通常是以长链聚合物为基料,加入增粘树脂和软化剂制得;有时为了改善流动性能和提高内聚力常加入填充剂,以及加入防老剂来提高稳定性和抗氧化性。这些成分中,起到最主要作用的是聚合物基料,主要包括橡胶类聚合物和丙烯酸酯类聚合物。但现有的压敏胶大部分存在以下不足:
(1)由于丙烯酸酯类聚合物基料具有良好的耐候性、耐热性和耐油性,几乎不需要加入防老剂即可使用,并且它对皮肤无影响,因此可广泛适用于各种领域。但由于丙烯酸酯聚合物一般为链状线性结构,对温度极为敏感,随温度上升会逐渐变软、变粘;温度降低到一定限度又会逐渐变脆、耐候性差,收缩率大,对粘结界面具有选择性,单独使用时性能较差。因此在使用时常会添加增稠剂,软化剂以及一些增加内聚力的助剂,而助剂一般是小分子,与丙烯酸酯类聚合物物理混合使用时容易从聚合物中析出,增加内聚力的小分子助剂在固化时体积收缩严重,影响压敏胶的使用。
(2)为提高压敏胶内聚力而加入的填充剂通常是小分子单体,固化过程中的体积收缩较大,此过程中,分子链很快被冻结住,没有堆叠到位能最低的状态;如果胶层厚度不均或硬度过高,收缩所产生的内应力无法释放,导致某些行业使用压敏胶时常出现胶固化后发白的现象,直至粘接的材料脱落。
(3)压敏胶行业生产时常采用热固化以及热熔等方式,耗能多,效率较低。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物,该聚合物具有良好的粘结性、稳定性、耐久性和柔韧性。
本发明的另一目的在于提供上述可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物的制备方法。
本发明通过如下技术方案实现上述发明目的:
一种可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物,其分子结构如式(Ⅰ)所示:
其中,R1为H或CH3;R2为或中的一种;R3表示烷基CnH2n+1;R4表示烷基Cn’H2n’+1;x=1~500,y=2~500,z=50~500,t=1~4,m=9~220,n=2~8,n’=2~8。
上述可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物的制备方法,包括以下步骤:将10~90重量份的聚氨酯大分子单体和10~90重量份的(甲基)丙烯酸酯大分子单体在0.06~0.08重量份的催化剂B的作用下,升温至60~75℃反应4~5h,得到所述可光固化的聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯压敏聚合物。
优选的,所述聚氨酯大分子单体通过以下方法制备得到:将100重量份的无水聚醚二元醇加入到反应器中,以300~400r/min的转速搅拌并加热至60~80℃,然后加入10~40重量份多异氰酸酯反应2~5h,再加入1~3重量份仲胺反应4h,得到所述聚氨酯大分子单体。
更优选的,所述聚醚二元醇的分子量为400~10000;所述仲胺包括二乙胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺和二异辛胺中的一种以上;
所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种以上。
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