[发明专利]可辐射固化的含有乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲

说明书

本申请是中国专利申请200580011167.7的分案申请，该中国专利申请的申请日为2005年4月8日，发明名称是“可辐射固化的含有乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲”。 

技术领域

本发明涉及可辐射固化的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲，涉及制备它们的方法和涉及它们的用途。 

背景技术

1,3,5-三嗪氨基甲酸酯的制备已描述在DE-A110151564或WO97/08235第3页第9-22行。在其中说明的制备路线制得了烷基取代的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯。强碱性的反应介质使得这些方法不适合于诸如酯或氨基甲酸酯基团之类的官能团。 

EP-A2305115描述了可辐射活化的1,3,5-三嗪化合物，其包含至少一个卤代基团CX₃并且经由UV辐照可以以光化学法引发自由基加成聚合。该三嗪化合物可以进一步包含经由脲烷基团连接的可自由基聚合的基团，例如丙烯酸羟乙基酯。 

EP-A359430同样地描述了卤代1,3,5-三嗪化合物，其同时包含可自由基聚合的基团。这一类型的化合物在光的影响下形成自由基。 

在这些体系中的可辐射活化的卤素基团对于化合物或包含该化合物的涂料的UV稳定性有不利影响，因此会导致例如涂料的泛黄。 

EP-A366884描述了1,3,5-三嗪化合物，其包含至少两个乙烯基终止 的基团和至少一个氨基甲酰基团。这些1,3,5-三嗪化合物包括蜜胺与醛、尤其与甲醛的反应产物。除乙烯基端基之外，该1,3,5-三嗪化合物包含羟甲基和/或烷基化羟甲基。 

类似的体系已描述在EP-A473948。其包括取代的1,3,5-三嗪，通过蜜胺与甲醛缩合来获得，并且包含烯属不饱和基团。 

这一类型的体系对于酸是敏感的，这是因为它们的缩醛胺或N,O-缩醛结构。 

发明内容

本发明的目的是提供无卤素的、可辐射固化的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲，其尽可能应该也具有双重固化能力。 

该目的依靠通式(I)的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲来实现： 

其中 

R¹、R²和R³各自彼此独立地是二价有机基， 

X¹、X²和X³各自彼此独立地是氧或取代的或未被取代的氮(NR)， 

R是氢或C₁-C₂₀烷基，和 

Z¹、Z²和Z³各自彼此独立地是乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基。 

本发明进一步提供通式(II)和通式(III)的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲： 

通式(II) 

其中 

X¹、X²、Z¹、Z²、R¹和R²如上所定义，和 

R⁴和R⁵各自彼此独立地是C₁-C₄烷基。 

本发明另外提供通式(V)和通式(VI)的异氰酸基（isocyanato）官能化1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲： 

其中 

X¹、X²、Z¹、Z²、R¹和R²如上所定义。 

本发明还提供制备这些化合物的方法。 

本发明的可辐射固化的1,3,5-三嗪氨基甲酸酯和1,3,5-三嗪脲可由通式 (IV)的化合物 

其中 

R⁴、R⁵和R⁶各自彼此独立地是C₁-C₄烷基， 

与含有羟基或氨基和至少一个乙烯基、甲基丙烯酰基或丙烯酰基基团的化合物反应来获得。