[发明专利]一类星形梳状聚己内酯及其制备方法有效
申请号: | 201310474493.8 | 申请日: | 2013-10-10 |
公开(公告)号: | CN103497315A | 公开(公告)日: | 2014-01-08 |
发明(设计)人: | 李杨;任莹莹;高清;冷雪菲;王艳色;申凯华;王玉荣 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C08G63/08 | 分类号: | C08G63/08;C08G63/78 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 赵连明;梅洪玉 |
地址: | 116024*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 星形 梳状聚己 内酯 及其 制备 方法 | ||
1.一类星形梳状聚己内酯,其特征在于该聚合物具有如下结构:An-C,其中A为聚己内酯,C为星形大分子引发剂残基,n为星形支化度,n大于等于3;星形梳状聚己内酯An-C的数均分子量为1×104-100×104,聚己内酯的单臂数均分子量为0.1×104-3×104;星形大分子引发剂为羟基化星形液体聚合物,星形大分子引发剂的数均分子量为0.1×104-1.3×104,星形大分子引发剂中的羟基数量为8-60。
2.根据权利要求1所述的星形梳状聚己内酯,其特征在于其中星形梳状聚己内酯An-C的数均分子量为2×104-70×104,聚己内酯的单臂数均分子量为0.5×104-2.5×104。
3.根据权利要求1或2所述的星形梳状聚己内酯,其特征在于其中星形大分子引发剂的数均分子量为0.2×104-1×104,星形大分子引发剂中的羟基数量为12-50。
4.权利要求1或2所述的一类星形梳状聚己内酯的制备方法,其特征在于:在常压、惰性气体保护下,将所需量的有机非金属碱、有机溶剂、星形大分子引发剂羟基化星形液体聚合物、单体己内酯依次加入到带有搅拌的反应器中,搅拌,己内酯溶液摩尔浓度为0.1-2M,单体己内酯与羟基的摩尔比为8-250,有机非金属碱与羟基的摩尔比为0.001-0.1,聚合反应控制在1-13小时,,聚合反应温度控制在0-50℃,聚合反应结束后终止反应,终止剂与羟基的摩尔比为2-5,终止剂为苯甲酸,对聚合物溶液进行后处理、产品干燥,最终得到星形梳状聚己内酯An-C;有机非金属碱选自胍类催化剂、脒类催化剂、膦腈类催化剂、硫脲类催化剂、吡啶类催化剂、氮杂环卡宾类催化剂、膦化物催化剂中的一种或几种有机非金属碱的混合物;羟基化星形大分子引发剂选自羟基化星形液体聚丁二烯、羟基化星形液体聚异戊二烯、羟基化星形液体丁二烯/异戊二烯共聚物中的一种或几种羟基化液体聚合物的混合物;有机溶剂选自芳烃、卤代烷烃中的一种或几种有机溶剂的混合物。
5.权利要求3所述的一类星形梳状聚己内酯的制备方法,其特征在于:在常压、惰性气体保护下,将所需量的有机非金属碱、有机溶剂、星形大分子引发剂羟基化星形液体聚合物、单体己内酯依次加入到带有搅拌的反应器中,搅拌,己内酯溶液摩尔浓度为0.1-2M,单体己内酯与羟基的摩尔比为8-250,有机非金属碱与羟基的摩尔比为0.001-0.1,聚合反应控制在1-13小时,,聚合反应温度控制在0-50℃,聚合反应结束后终止反应,终止剂与羟基的摩尔比为2-5,终止剂为苯甲酸,对聚合物溶液进行后处理、产品干燥,最终得到星形梳状聚己内酯An-C;有机非金属碱选自胍类催化剂、脒类催化剂、膦腈类催化剂、硫脲类催化剂、吡啶类催化剂、氮杂环卡宾类催化剂、膦化物催化剂中的一种或几种有机非金属碱的混合物;羟基化星形大分子引发剂选自羟基化星形液体聚丁二烯、羟基化星形液体聚异戊二烯、羟基化星形液体丁二烯/异戊二烯共聚物中的一种或几种羟基化液体聚合物的混合物;有机溶剂选自芳烃、卤代烷烃中的一种或几种有机溶剂的混合物。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于其中有机非金属碱与单体的摩尔比为0.003-0.05。
7.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于其中有机非金属碱胍类催化剂选自1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、氮甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD),脒类催化剂选自1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU),硫脲类催化剂选自1-(3,5-双-三氟甲基-苯基)-3-环己基硫脲。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于其中有机非金属碱胍类催化剂选自1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、氮甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD),脒类催化剂选自1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU),硫脲类催化剂选自1-(3,5-双-三氟甲基-苯基)-3-环己基硫脲。
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