[发明专利]一种具阻燃的聚酯弹性体材料无效

专利信息
申请号: 201310476190.X 申请日: 2013-10-12
公开(公告)号: CN104558568A 公开(公告)日: 2015-04-29
发明(设计)人: 郭绍仪;严盛贤;詹明朗;林文仲 申请(专利权)人: 力丽企业股份有限公司
主分类号: C08G63/692 分类号: C08G63/692;C08G63/78;C08G67/02
代理公司: 长沙正奇专利事务所有限责任公司 43113 代理人: 何为;袁颖华
地址: 中国台湾台北市*** 国省代码: 中国台湾;71
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摘要:
搜索关键词: 一种 阻燃 聚酯 弹性体 材料
【说明书】:

技术领域

本发明有关于一种具阻燃的聚酯弹性体材料,尤指新的阻燃聚酯弹性体组成结构,主要是有别于直接添加过量的阻燃剂的方式来达到阻燃效果。

背景技术

聚酯弹性体(Thermoplastic ester elastomer)是一种非常重要的工程塑料,广泛应用在各种工业领域,然而易燃性和熔融滴落限制了一定程度上的应用。

因此,阻燃聚酯弹性体(TPEE)是一个迫切需要解决的问题,并已获得很大的关注。含卤素的化合物被广泛用作阻燃产品,尽管效果佳,但由于燃烧时产生戴奥辛(Dioxin)等环境问题,因此卤素化合物不得不被替换下场,磷化合物是很好的替代品,与传统的卤素系化合物相比,在燃烧过程中释放较少的有毒气体和烟雾。

因应全球化的环境政策,世界各国纷纷针对环保法制定出相关产品法规,如欧盟26国针对高度环境危害物质使用制定了RoHS(Restriction of Hazardous Substances)限用有害物质,如含铅、镉、汞、六价铬以及特殊溴化难燃剂如多溴联苯(PBB)及多溴联苯醚(PBDE)等有害物质于3C产品,为了符合所制定的环保法规,环保3C产品已开发出高水平的相关替代产品,包含机壳材料、PCB板、连接器等,唯独线材包含连接线、电源线、USB细线及讯号传输线材等未能达到成熟的产品水平。

目前市面上难燃TPEE材料制备方法,大多以添加阻燃剂为改质的方式,透过螺杆制程来进行配方设计及改质以达到阻燃特性,包含 Dupont-Hytrel及DSM-Anitel热塑性聚酯弹性体产品,整个材料组成系统是以PBT-Type TPEE为主要材料再加入阻燃配方设计来达到阻燃效益,但在配方设计上仍然有卤素的组成,难符合环保法规的要求,且阻燃配方除了成本高外,需要大量添加阻燃添加剂难维持材料物性强度及无法避免表面浮出等产品缺陷。

一般阻燃聚酯弹性体是透过阻燃配方设计来达成,以美国US8415415专利为例,是利用一般无阻燃性的聚酯弹性体(如图1所示),加入含磷化合物或含磷寡聚体做为组成配方(如图2所示),添加量约为10~30wt%,可达到V2阻燃指标,随着其它热安定剂的组成设计可以达到热老化性质测试,这类的制程方法需要添加大量的阻燃添加剂会造成材料物性大幅下降,也可能在热塑加工过程造成阻燃剂裂解及产品表面有添加剂浮出等问题。

故,发明人提出一种反应型难燃剂的共聚合方式,提出一种新的阻燃聚酯弹性体组成结构,主要是有别于直接添加过量的阻燃剂的方式来达到阻燃效果,此方式可以由本质型改质来提高弹性体材料阻燃性,可以改善单纯配方改质所造成材料成本过高、物性强度不佳及小分子浮出等问题,技术中以熔融聚合反应来进行聚合生产制程,以符合放大量产的技术制程。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是:针对上述现有技术的不足,提供一种具阻燃的聚酯弹性体材料,利用共聚合聚酯弹性体反应方式,合成新的聚酯弹性体结构组成,其中包含:乙二醇、对苯二甲酸、磷系阻燃单体及聚四氢夫喃等结构单体组成,利用熔融聚缩合的方式进行聚合反应,达到高聚合度的高分子材料,过程中直接在反应聚合制程中,导入阻燃剂结构使其与高分子结构形成键结,使其可赋予材料难燃特性亦可提高物性强度维持率,当中调整最佳反应组成比例及反应制程参数来达到高机械物性及高阻燃性的材料特性。

为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:一种具阻燃的聚酯弹性体材料,其中包含:双醇结构、双酸结构、磷反应单体及多元醇等单体组成,其特点是:其是经过下述反应制成:

酯化预聚合反应:单体包含双酸结构、双醇结构,硬段酯化醇/酸比例控制在1.1~2.0之间,并于220~250℃下进行酯化脱水反应,得到初步预聚酯物,酯化率>90%;    

高温熔融缩合反应:完成聚酯单体酯化反应后,预聚酯物进入熔融缩合反应,依不同单体设定适当的聚合温度,若硬段组成为PET即单体为TPA与乙二醇时,聚合温度为240~260℃;硬段组成为PBT即单体为TPA与丁二醇时,聚合温度则为230~250℃,硬段含量为70~50wt%、软段多元醇含量占30~50wt%,磷系阻燃单体添加量为5000~20000ppm,撘配抗氧化剂500~5000ppm与聚合触媒50~20000ppm;     

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