[发明专利]一种丙烯共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201310478636.2 | 申请日: | 2013-10-14 |
公开(公告)号: | CN104558336B | 公开(公告)日: | 2018-03-02 |
发明(设计)人: | 杨芝超;于鲁强;刘旸;陈江波;杜亚锋;仝钦宇;张雅茹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F210/06 | 分类号: | C08F210/06;C08F4/649;C08F2/34 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 王崇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丙烯 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种丙烯共聚物的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)在第一烯烃气相聚合反应条件或烯烃液相聚合反应条件下,在齐格勒纳塔催化剂的存在下,将第一烯烃原料进行聚合反应,得到第一聚合反应混合物,其中,所述第一烯烃原料为丙烯或者丙烯和乙烯;
(2)在第二烯烃气相聚合反应条件下,在所述第一聚合反应混合物的存在下,选择性加入第二外给电子体,将第二烯烃原料进行聚合反应,得到第二聚合反应混合物,其中,所述第二烯烃原料为丙烯和乙烯;
(3)在第三烯烃气相聚合反应条件下,在所述第二聚合反应混合物的存在下,将第三烯烃原料进行聚合反应,得到丙烯共聚物,其中,所述第三烯烃原料为丙烯和乙烯;
其中,所述第二烯烃气相聚合反应条件中的温度低于所述第三烯烃气相聚合反应条件中的温度,且所述第三烯烃气相聚合反应条件中的温度为90-150℃;
其中,所述齐格勒纳塔催化剂含有:
(1)含钛的固体催化剂组分,所述含钛的固体催化剂组分是烷氧基镁化合物、钛化合物和内给电子体化合物接触反应的产物;
(2)烷基铝化合物;以及
(3)第一外给电子体;
其中,所述含钛的固体催化剂组分、所述烷基铝化合物和所述第一外给电子体的摩尔比为1:25-100:25-100;
其中,所述的烷氧基镁化合物选自通式Mg(OR1)2-m(OR2)m的化合物中的至少一种,其中,R1和R2相同或不同,分别选自碳原子数为1-8的直链或支链烷基中的一种;0.001≤m≤0.5;
其中,所述第一外给电子体为通式R1”m”R2”n”Si(OR3”)4-m”-n”所示的有机硅化合物,其中,R1”和R2”相同或不同,分别为卤素、氢原子、碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为3-20的环烷基、碳原子数为6-20的芳基和碳原子数为1-20的卤代烷基中的一种;R3”为碳原子数为1-20的烷基、碳原子数为3-20的环烷基、碳原子数为6-20的芳基和碳原子数为1-20的卤代烷基中的一种;m”和n”分别为0-3的整数,且m”+n”<4;
其中,步骤(2)中所述第二外给电子体为所述第一外给电子体或者为氯仿、二乙基锌中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)-(3)中的聚合反应在一个或多个聚合反应器的至少三个连续的聚合区域中进行。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,步骤(1)-(3)中的聚合反应在至少两个串联的聚合反应器中进行,其中,第一聚合反应器为第一聚合区域,第二聚合反应器被分成至少两个串联的聚合区域,至少分别为第二聚合区域和第三聚合区域;步骤(1)的聚合反应在第一聚合区域中进行,步骤(2)和(3)的聚合反应分别在第二聚合区域和第三聚合区域中进行。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述第一烯烃气相聚合反应条件或所述烯烃液相聚合反应条件包括:温度为50-89℃,压力为1-6MPa,时间为20-120分钟。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述第一烯烃气相聚合反应条件或所述烯烃液相聚合反应条件包括:温度为60-80℃,压力为2-5MPa,时间为30-90分钟。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述第二烯烃气相聚合反应条件包括:温度为50-89℃,压力为1-5MPa,时间为20-60分钟。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述第二烯烃气相聚合反应条件包括:温度为60-80℃,压力为2-4MPa,时间为30-50分钟。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述第三烯烃气相聚合反应条件包括:温度为90-150℃,压力为1-5MPa,时间为20-60分钟。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述第三烯烃气相聚合反应条件包括:温度为90-130℃,压力为2-4MPa,时间为30-50分钟。
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