[发明专利]一种含铑化合物中铑含量测定方法

说明书

发明领域

本发明涉及化合物元素铑含量测定，特别是涉及一种常规铑含量的含铑化合物中铑含量测定方法。

背景技术

铂族金属因在外层和次外层轨道上均有在一定条件下可以逐渐失去的电子，形成多种低价氧化态，当溶液中存在某些配体时，它们能形成稳定的配合物。铂族金属的这种独特电子结构，使其具有优良的催化性能，广泛应用于环保材料、石油化工、精细化工、生物制药等领域。铑化合物及其配合物，对于有机合成过程的氢化、羰基加成、酰氢化等反应极具活性，其应用广泛。铑催化已经成为有机和催化科学中最为活跃的领域之一。

由于铑的含量直接影响催化剂的催化效率，是评价催化剂催化性能的一个重要指标，所以对含铑化合物中铑含量的准确测定尤为重要。

日本专利JP629262提出了根据中和反应形成的pH值拐点的原理，利用碱性水溶液来滴定硫酸体系中的铑含量的方法。其原理是OH-和铑镀液中的硫酸中和反应形成第一个pH值拐点(a)，镀液中的硫酸完全中和后，OH会跟硫酸铑反应形成氢氧化铑(b)，生成沉淀，形成另一个pH值拐点。但因氢氧化老铑为两性物质，此种方法终点较难判断，误差较大。

GB／T1485—1979，铂铑合金化学分析方法采用硝酸六氨络合三价钴盐与铑生成复盐沉淀以测定铑(Ⅲ)的方法，因为粗铑(Ⅲ)溶液往往含有大量的干扰元素造成分析误差。后有文献通过改进采用沉淀、萃取分离法和络合掩蔽法消除Au、Fe、Ir元素对硝酸六氨合钴重量法测定铑的影响，并对其分离和掩蔽条件进行了系统的研究。在选定条件下，相对误差≤±5‰。此方法复杂，步骤繁琐。

而目前常用的仪器分析如原子吸收法(FAAS)和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)]则需要对含铑试液进行反复稀释几百～几万倍才能使铑浓度在100PPM之内以适于测量，造成测定结果误差较大。X射线荧光光谱法由于其它元素的干扰，影响结果的准确性。

发明内容

本发明涉及一种常规铑含量含铑化合物中铑含量测定方法。用于精确测定加热可以分解为氧化物的铑化合物，包括铑硝酸盐、卤化物、铑有机络合物等铑化合物中铑。该方法通过高温分解，酸浸，氢气还原，称重，测定含铑化合物中铑含量。本方法消除了为了将铑分离而添加其它试剂的需要，并且避免光谱法测定需要反复稀释造成测量误差，避免了高温、强氧化性湿法消解对设备的苛刻要求。

本发明为一种含铑化合物中铑含量测定方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)采用高温通空气焙烧含铑化合物，使含铑化合物分解成粗氧化铑；

2)将粗氧化铑研磨，用1～6mol/L盐酸浸泡1～5h，温度为50～70℃，过滤得到滤渣；

3)滤渣采用高温通氢气还原，使氧化铑变成铑粉；

4)对铑粉进行称重，计算含铑化合物中铑含量；

其中，所述的含铑化合物为加热可以分解为氧化物的铑化合物；

步骤1）中焙烧温度为650～1000℃，焙烧时间为0.5～5h；

步骤3)中通氢气还原温度为600～800℃，还原时间为0.5～3h。

根据本发明所述的含铑化合物中铑含量测定方法，所述含铑化合物中优选铑含量为大于10%。

根据本发明所述的含铑化合物中铑含量测定方法，所述含铑化合物的测试取样量优选为1～10g。

所述的含铑化合物选自铑硝酸盐、卤化铑和铑有机络合物中的一种或混合物，优选含铑化合物为三氯化铑。

本发明含铑化合物中铑含量测定方法与现有技术相比，本发明方法采用高温焙烧、酸浸出和氢气还原法对高含量铑化合物中铑含量进行测定，操作方便且不引入固体杂质，具有精确度高，回收率好的优点。

具体实施方式

实施例1

称取三氯化铑1g，于700℃下焙烧1小时，冷却，得到粗氧化铑；将粗氧化铑研磨，用2mol/L盐酸浸泡3小时，温度为60℃，过滤得到滤渣；滤渣置于石英舟放入管式炉，先向管式炉内通氮气10min后，通氢气还原，温度为700度，还原1h，使氧化铑变成铑粉；对铑粉进行称重，重量为0.3884g，计算铑化合物中铑含量。

铑含量的计算公式为：Rh%=铑粉重量/三氯化铑重量*100%

实施例2