[发明专利]一种合成甲基酮的方法

说明书

技术领域

本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种酮的合成方法。

背景技术

甲基酮是一类非常重要的化合物,展现了广泛的的生理和药理活性，也是重要的有机合成中间体。通过过渡金属催化炔烃区域选择性水解是一种合成甲基酮的重要方法。近年来，金络合物逐步代替了有毒的汞盐来催化这一反应（a)E.Mizushima,K.Sato,T.Hayashi,M.Tanaka,Angew.Chem.Int.Ed.2002,41,4563-4565;b)R.Casado,M.Contel,M.Laguna,P.Romero,S.Sanz,J.Am.Chem.Soc.2003,125,11925-11935;c)N.Marion,R.S.Ramon,S.P.Nolan,J.Am.Chem.Soc.2009,131,448-449）.然而，反应还需要较长的时间。

微波技术目前得到愈来愈多的发展，并在有机合成领域广泛使用，其特点是能缩短试验时间，提高反应速率。微波加热是靠微波电子管发出的电磁波感应生电，后转化成分子的动能而发热，具有快速高效、安全的特点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成甲基酮的新方法。

本发明通过下述技术方案实现：一种合成甲基酮（式Ⅰ）的方法

其包含使炔烃（式Ⅱ）

在金络合物催化和微波状态下，水解合成反应，其反应通式为：

其中，R¹选自芳基、单或多取代芳基或烷基，优选甲基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基或环丙基。

发明通过下述技术方法实现：

在反应容器中，加入炔烃、[(IPr)AuCl]、AgOTf、溶剂1,4-二氧六环和水，反应混合物在120℃下微波反应1小时后，冷却到室温；过滤，旋转蒸发除去溶剂，然后通过柱分离，得到目标化合物。

其中，[(IPr)AuCl]的结构式为

所述的微波反应仪为美国CEM DISCOVER SP聚焦单模微波合成仪。

以摩尔比计[(IPr)AuCl]：AgOTf：炔烃=1：1：100；水用量与炔烃的摩尔比为2。

与现有技术相比，本发明的优点是：采用微波技术，缩短了反应时间，且反应只生成水的副产物，因此，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。

具体实施方式

展示一下实例来说明本发明的某些实施例，且不应解释为限制本发明的范围。对本发明公开的内容可以同时从材料，方法和反应条件上进行许多改进，变化和改变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本发明的精神和范围之内。

实施例1:苯乙酮

Acetophenone

将催化剂A(6mg,0.01mmol,1.0mol%)、AgOTf（2.6mg,0.01mmol,1.0mol%）、苯乙炔(102mg,1mmol)、1,4-二氧六环（1ml）和水（36ul）依次加到5ml微波管中。反应混合物在120℃下微波反应1小时后，冷却到室温。过滤，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析（展开剂：石油醚/乙酸乙酯）得到纯净的目标化合物，产率：92%

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(dd,J=7.6Hz and0.7Hz,2H,ArH),7.57(t,J=7.5Hz,1H,ArH),7.47(t,J=7.7Hz,2H,ArH),2.61(s,3H,CH₃).

实施例2:4-甲基苯乙酮

1-p-tolylethanone

将催化剂A(6mg,0.01mmol,1.0mol%)、AgOTf（2.6mg,0.01mmol,1.0mol%）、4-甲基苯乙炔(116mg,1mmol)、1,4-二氧六环（1ml）和水（36ul）依次加到5ml微波管中。反应混合物在120℃下微波反应1小时后，冷却到室温。过滤，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析（展开剂：石油醚/乙酸乙酯）得到纯净的目标化合物，产率：93%

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.86(d,J=7.9Hz,2H,ArH),7.27(d,J=6.4Hz,2H,ArH),2.59(s,3H,CH₃),2.42(s,3H,CH₃).