[发明专利]一种高顺式丁二烯‑异戊二烯嵌段共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201310487806.3 | 申请日: | 2013-10-17 |
公开(公告)号: | CN104558451B | 公开(公告)日: | 2017-02-15 |
发明(设计)人: | 赵姜维;梁爱民;欧阳素芳;李传清;张杰;辛益双;杨亮亮;谭金枚;孙伟;苏肇庆 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C08F236/08;C08F236/06;C08F4/54;C08F4/52 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 顺式 丁二烯 异戊二烯嵌段 共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备高顺式丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物的方法,该方法包括:在第一有机溶剂和聚合催化剂存在下,
(1)将第一单体进行第一阶段反应,所述第一单体为丁二烯或异戊二烯,其中,当所述第一单体为丁二烯时,所述第一阶段的反应温度为5-80℃、反应时间为0.5-10h,且反应温度与反应时间的乘积为40℃·h以上;当所述第一单体为异戊二烯时,所述第一阶段反应的反应温度为5-60℃、反应时间为1-15h,且反应温度与反应时间的乘积为60℃·h以上;
(2)在步骤(1)得到的反应混合物中加入第二单体进行第二阶段反应,所述第二单体为丁二烯或异戊二烯,且所述第一单体与所述第二单体不同,其中,当所述第二单体为异戊二烯时,所述第二阶段的反应温度为5-40℃、反应时间为1-15h;当所述第二单体为丁二烯时,所述第二阶段的反应温度为5-40℃、反应时间为0.5-10h。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,当所述第一单体为丁二烯时,所述第一阶段的反应温度为60-80℃;当所述第一单体为异戊二烯时,所述第一阶段的反应温度为30-50℃。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,当所述第一单体为丁二烯时,所述第一单体与所述第一有机溶剂的重量比为1:10以下;当所述第一单体为异戊二烯时,所述第一单体与所述第一有机溶剂的重量比为1:15以下。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,当所述第二单体为丁二烯时,所述第一单体和所述第二单体的重量和与所述第一有机溶剂的重量比为1:5以下;当所述第二单体为异戊二烯时,所述第一单体和所述第二单体的重量和与所述第一有机溶剂的重量比为1:7以下。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述丁二烯和所述异戊二烯的重量比为1:0.125-10。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述聚合催化剂通过将下述各组分互相接触得到:
A)C1-C20的羧酸钕;
B)具有通式AlR3的烷基铝,其中R为C1-C6的烷基;
C)含卤素化合物,所述含卤素化合物为具有通式AlR12X的烷基卤化铝、具有通式Al2R23X3的倍半烷基卤化铝和具有通式R3X的卤代烃中的至少一种,其中,R1、R2和R3各自独立地为C1-C6的烷基或C6-C12的芳基,X为溴或氯;
D)C4-C6共轭二烯烃;以及
E)C5-C10的羧酸;
所述接触的方式为在第二有机溶剂存在下:
(1)将组分C加入到组分A、组分D和组分E的混合物中,得到陈化液ADEC;
(2)将组分B加入到所述陈化液ADEC中,得到所述催化剂;
所述聚合催化剂中各组分的摩尔比为A:B:C:D:E=1:10-20:2-4:40-80:0.2-2;
所述组分A与所述第一单体的摩尔比为2.0×10-4以上,所述组分A与所述第一单体和所述第二单体的总量的摩尔比为1.5×10-4至5.0×10-4。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述聚合催化剂中各组分的摩尔比为A:B:C:D:E=1:10-15:2.6-3.2:40-60:0.2-0.8。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其中,所述组分A为环烷酸钕、正辛酸钕、异辛酸钕、正壬酸钕、新癸酸钕和正癸酸钕中的至少一种;所述组分B为三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丁基铝、三戊基铝和三己基铝中的至少一种;所述组分C为一氯二乙基铝、倍半乙基氯化铝和一氯二异丁基铝中的至少一种;所述组分D为丁二烯、间戊二烯和异戊二烯中的至少一种;所述组分E为环烷酸、正辛酸、异辛酸、正壬酸、新癸酸和正癸酸中的至少一种。
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