[发明专利]一种高熔体强度聚丙烯的制备方法有效
申请号: | 201310489577.9 | 申请日: | 2013-10-18 |
公开(公告)号: | CN104558424B | 公开(公告)日: | 2017-08-22 |
发明(设计)人: | 郭鹏;吕明福;徐耀辉;张师军;尹华;杨庆泉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F255/02 | 分类号: | C08F255/02;C08F2/46;C08F110/06;C08F4/649;C08L51/06 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 | 代理人: | 吴大建,欧颖 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高熔体 强度 聚丙烯 制备 方法 | ||
1.一种高熔体强度聚丙烯的制备方法,包括,
1)在氢气浓度小于等于400ppmV,和在含硅烷类外给电子体的齐格勒-纳塔催化剂作用下,丙烯均聚合得到熔体质量流动速率为0.001~0.4g/min的聚合物A;
2)在氢气存在下,和在含1,3-二醚类外给电子体的齐格勒-纳塔催化剂作用下,丙烯均聚合得到熔体质量流动速率为1.0~60g/10min的聚合物B;聚合物A和B混合得到聚丙烯C,其熔体质量流动速率为0.8~15g/10min;
3)将所述聚丙烯C与极性单体混合,并在惰性气体气氛下辐照,得到高熔体强度聚丙烯D;
步骤2)所述的齐格勒-纳塔催化剂中的有机铝化合物与1,3-二醚类化合物外给电子体的摩尔比以铝/氧计为2:1~15:1;
所述聚丙烯C中的聚合物A与聚合物B的质量之比为20:80~80:20。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2)中的氢气在反应器中的浓度为500~6000ppmV。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述硅烷类外给电子体为选自四甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧硅烷、甲基异丁基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述二醚类外给电子体为选自2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-苯甲基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-双(环己甲基)-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-(3,7-二甲辛基)-1,3-二(甲氧基)-丙烷、2,2-异丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环己甲基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二乙氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二丙氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二乙氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二丙氧基丙烷和2,2-双(环己甲基)-1,3-二乙氧基丙烷烷中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤3)中的极性单体为液态的极性单体、溶解在溶剂中的固态极性单体、熔融的极性单体中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述极性单体为选自以下物质的一种或多种:丙烯酸、丁烯酸、烯戊酸、十一烯酸、顺丁烯二酸、乙酸、乙醇、乙胺、己酸、己二酸、乙二醇、邻苯二甲酸、己二胺;以聚丙烯的重量份数为100份计,极性单体的用量为0.1~5.0份。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,以聚丙烯的重量份数为100份计,极性单体的用量为0.3~2.0份。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述溶剂为水或有机溶剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为乙醇、丙酮和环己烷中的一种或多种。
10.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述熔融的极性单体的熔融温度为不高于极性单体的分解温度且不高于极性单体发生自聚反应的温度。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述辐照利用的辐照射线选自电子射线、伽马射线、X-射线或紫外光;辐照剂量为0.2~10kGy。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述辐照利用的辐照射线为电子射线或伽马射线;辐照剂量为0.5-5kGy。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在辐照后使所述聚丙烯经氮气处理而消除自由基。
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