[发明专利]阳离子聚合引发剂体系及其应用和阳离子聚合方法有效
申请号: | 201310491408.9 | 申请日: | 2013-10-18 |
公开(公告)号: | CN104558341A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 邱迎昕;包巧云;周新钦;张雷;龚惠勤;张月红 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F210/10 | 分类号: | C08F210/10;C08F212/12;C08F4/54 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 阳离子 聚合 引发 体系 及其 应用 方法 | ||
1.一种阳离子聚合引发剂体系,该引发剂体系含有至少一种能够提供质子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂,
其中,所述活化剂为选自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物,
式I-1和式I-2中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8各自为-H、-X1、-NO2、和-CN中的一种,X1和X2各自为卤素基团中的一种;
所述路易斯酸含有式II所示的路易斯酸和式III所示的路易斯酸,以所述路易斯酸的总量为基准,式II所示的路易斯酸的含量为20~90摩尔%,优选为30~70摩尔%;式III所示的路易斯酸的含量为10~80摩尔%,优选为30~70摩尔%,
式II中,R9和R10各自为C1~C8的直链或支链烷基,X3为卤素基团中的一种,
式III中,R11为C1~C8的直链或支链烷基,X41和X42相同或不同,各自为卤素基团中的一种。
2.根据权利要求1所述的引发剂体系,其中,所述能够提供质子的化合物与所述活化剂的摩尔比为1:0.01~3,优选为1:0.1~2.5,更优选为1:0.2~2。
3.根据权利要求1或2所述的引发剂体系,其中,所述活化剂为四氰基苯醌和/或二氯二氰基苯醌。
4.根据权利要求1所述的引发剂体系,其中,所述能够提供质子的化合物与所述路易斯酸的摩尔比为0.01~1:1,优选为0.02~0.6:1。
5.根据权利要求1或4所述的引发剂体系,其中,式II中,X3为-Cl,式III中,X41和X42均为-Cl;优选地,式II所示的路易斯酸为二乙基氯化铝,式III所示的路易斯酸为二氯乙基铝。
6.根据权利要求1、2和4中任意一项所述的引发剂体系,其中,所述能够提供质子的化合物为H2O和/或质子酸,优选为HCl。
7.权利要求1~6中任意一项所述的引发剂体系在阳离子聚合中的应用。
8.一种阳离子聚合方法,该方法包括:在阳离子聚合条件下,在至少一种稀释剂中,将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与权利要求1~6中任意一项所述的引发剂体系中的各组分接触;
所述单烯烃为选自式IV所示的化合物,
式IV中,R13和R14各自为C1~C5的直链或支链烷基;或者R13为氢,R14为C3~C5的支链烷基;
所述烷基苯乙烯为选自式V所示的化合物,
式V中,R15为C1~C5的直链或支链烷基。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,将至少一种单烯烃和至少一种烷基苯乙烯与所述引发剂体系中的各组分接触的方法包括:将所述引发剂体系中的各组分溶解于溶剂中,并将得到的混合物陈化,得到引发剂溶液;将所述引发剂溶液与溶解有所述单烯烃和所述烷基苯乙烯的稀释剂混合。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述溶剂为选自烷烃、卤代烷烃和芳烃中的一种或多种。
11.根据权利要求9所述的方法,其中,所述陈化的时间为30分钟至10小时,优选为60分钟以上,更优选为60分钟至2小时。
12.根据权利要求9或11所述的方法,其中,所述陈化的条件包括:温度为-100℃至20℃,优选为-100℃至0℃。
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