[发明专利]一种硼改性Y型分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201310499214.3 | 申请日: | 2013-10-23 |
公开(公告)号: | CN104549417A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 王凤来;杜艳泽;关明华;刘昶 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1. 一种改性Y型分子筛,其特征在于:该分子筛的比表面积500m2/g~900m2/g,总孔容0.20ml/g~0.6ml/g,平均孔径1.9~3.0nm,相对结晶度80%~110%,硅铝摩尔比5~30,晶胞参数为2.425~2.445nm,中强酸比例50%~90%,氧化硼含量≤4.0wt%。
2. 根据权利要求1所述的分子筛,其特征在于:该分子筛的比表面为积600~800m2/g,硅铝摩尔比10~20,氧化硼含量≤2.5wt%。
3. 权利要求1或2所述分子筛的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)配制氟硼酸氨溶液;
(2)取工业生产Y分子筛放入步骤(1)的氟硼酸氨溶液中,浆液体系发生如下脱铝补硼反应:NH4BF4+Al3++Na+=NaAlF4(大颗粒沉淀)+B3++NH4+,结束后进行固液分离、干燥;
(3)向步骤(2)干燥后的物料中喷浸大分子有机硅化合物的乙醇溶液,经干燥、水热处理后制备出本发明改性Y型分子筛。
4. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(1)氟硼酸氨溶液配制过程如下:取适量氟硼酸氨溶于搅拌的蒸馏水中,温度为30~60℃,经过过滤,配制出澄清透明稳定的浓度为0.2~4.0mol/L,最优为0.5~2.0mol/L的氟硼酸氨溶液。
5. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)工业生产Y分子筛为低钠Y分子筛,Na2O含量为0.4wt%~2.0wt%,最优0.8wt%~1.5wt%。
6. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)中打浆固液比3:1~10:1,打浆温度80~100℃,打浆时间30~240Min。
7. 根据权利要求2或6所述的方法,其特征在于:打浆过程在超声波的作用下进行,超声波频率为40~100kHz,功率按溶液体积计为2~40W/mL。
8. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)中干燥温度60~180℃,优选100~150℃,干燥时间3~8h。
9. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(3)中大分子有机硅包括甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、硅醚,硅氧烷中的一种或几种。
10. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:喷浸有机硅的量按照含硅化合物质量/分子筛质量为1:20~1:100计。
11. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(3)的干燥温度为60~100℃,时间3~8h。
12. 根据权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(3)干燥后水热处理在管式炉中进行,在温度为400℃~750℃、水蒸气压力0.05~1.0Mpa条件下水热处理30~300min。
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