[发明专利]端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)乳液的制备方法无效
申请号: | 201310502808.5 | 申请日: | 2013-10-24 |
公开(公告)号: | CN103588949A | 公开(公告)日: | 2014-02-19 |
发明(设计)人: | 杨冬亚;陈正宇;蒯黎明;荣新山;邱凤仙 | 申请(专利权)人: | 江苏大学 |
主分类号: | C08G18/67 | 分类号: | C08G18/67;C08G18/66;C08G18/60;C08G18/12;C09D175/14 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 谈敏 |
地址: | 212013 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氨基 超支 不饱和 聚酰胺 改性 水性 氨酯 丙烯酸酯 乳液 制备 方法 | ||
1.一种端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)HBP-WPUA乳液的制备方法,其特征在于,按照下述步骤进行:
(1)预聚体的合成:在干燥的带有搅拌装置、回流冷凝管和温度计的反应容器中,按一定配比在有机溶剂中加入高分子量多元醇、多异氰酸酯或芳香族二异氰酸酯、二羟甲基丙酸类,升温至40~70℃,加入一定量的催化剂,缓慢升温至70~90℃,恒温搅拌2~6h;
其中,所述有机溶剂为丙酮或N,N-二甲基甲酰胺;所述高分子量多元醇为聚酯多元醇,如聚己二酸新戊二醇酯或聚碳酸酯,或聚醚多元醇,如聚氧化丙烯二元醇NJ-220、聚环氧乙烷或聚四氢呋喃;所述多异氰酸酯为脂肪族类多异氰酸酯,如异佛尔酮二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯;所述芳香族二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯或4,4’-苯基甲烷二异氰酸酯;所述二羟甲基酸类为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸;所述催化剂为有机锡类如二月桂酸二异丁基锡或辛酸亚锡,或为胺类物质如四甲基丁二胺或三亚乙基二胺;
其中多异氰酸酯与高分子量多元醇的摩尔比为1.1~3.5;所述二羟甲基丙酸类与高分子量多元醇摩尔比为0.1~5;所述有机溶剂为高分子量多元醇质量的1~5倍;所述催化剂的用量为产物中总固体含量的0~0.5%;
(2)HBP-WPUA乳液制备:将体系降温至40~70℃,缓慢加入丙烯酸酯单体、以及特定代数、含量的超支化聚酰胺,继续反应2~6h,降至30~50℃,加入一定量中和剂,反应10~60min后,在高速机械搅拌下将去离子水缓慢加入进行分散,得到固含量为8~80%的乳液;
其中所述丙烯酸酯单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯,其用量可以占单体总质量百分比的1~50%;所述的超支化聚酰胺的代数可以是一至四代,其用量为HBP-WPUA乳液总固体含量的0.1~50%;所述中和剂可以为二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、吡咯、三乙胺或它们的混合物,其与二羟甲基丙酸类的摩尔比为 0.1~2.5;所述高速机械搅拌的速度范围为500~3000r/min。
2.根据权利要求1所述的端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)HBP-WPUA乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中:
多异氰酸酯与高分子量多元醇的摩尔比为1.4~1.9;所述二羟甲基丙酸类与高分子量多元醇摩尔比为0.8~1.2;所述催化剂的用量为产物中总固体含量的0.01~0.05%。
3.根据权利要求1所述的端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)HBP-WPUA乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中:
所述丙烯酸酯单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯,其用量可以占单体总质量百分比的5~15%;所述的超支化聚酰胺的代数可以是一至四代,其用量为HBP-WPUA乳液总固体含量的1~10%;所述中和剂为N,N-二甲基乙醇胺或三乙胺,其与二羟甲基丙酸类的摩尔比为 0.6~1.1。
4.根据权利要求1-3任一所述方法制得的端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)HBP-WPUA乳液。
5.将权利要求4所制得的端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)HBP-WPUA乳液涂布成膜,其特征在于,具体步骤为:
称取一定量所述HBP-WPUA乳液,加入一定比例的光引发剂、丙烯酸正丁酯和二缩三丙二醇二丙烯酸酯,充分混匀后移入成膜盘中,自然条件下表干10~40h,在紫外光照射下20~50s,即得到HBP-WPUA固体膜,
其中,所述HBP-WPUA乳液、光引发剂、丙烯酸正丁酯和二缩三丙二醇二丙烯酸酯的质量比为50:0.1:5:5;所述丙烯酸正丁酯占HBP-WPUA乳液总质量的0.1~50%;所述光引发剂为苯偶酰缩酮、1,1’-二乙氧基苯乙酮、二苯甲酮或2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮,其用量为总固体含量的0~0.5%。
6.根据权利要求5所述的将端氨基超支化不饱和聚酰胺改性水性聚(氨酯-丙烯酸酯)HBP-WPUA乳液涂布成膜的步骤,其特征在于,所述HBP-WPUA乳液、光引发剂、丙烯酸正丁酯和二缩三丙二醇二丙烯酸酯的质量比为57:3:20:20;所述丙烯酸正丁酯占HBP-WPUA乳液总质量的1~10%;所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮,其用量为总固体含量的0.01~0.05%。
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