[发明专利]粘结性单体及提高牙科氧化锆陶瓷与树脂粘接强度的方法

权利要求书

1.一种粘结性单体，其特征在于，该粘结性单体的主链为正辛烷碳链，所述碳链的一端为丙烯酸酯，另一端为磷酸酯；所述碳链的4, 5碳位上分别连接一个R基，所述R基为羟基、巯基或羧基；所述单体的结构式为：

。

2.权利要求1所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，该制备方法依次包括如下步骤：

步骤（a）：以1,5-环辛二烯A为原料，在氯仿溶剂中经间氯过氧苯甲酸氧化1或5位上的双键，得到中间产物B：

；

步骤（b）：中间产物B在混合溶剂中经过碘酸开环氧化，得到中间产物C：

；

步骤（c）：中间产物C在甲醇溶剂中经硼氢化钠还原2、6位的羧基，得到中间产物D：

；

步骤（d）：在无水四氢呋喃和吡啶溶剂中，中间产物D的其中一个羟基与甲基丙烯酸酰氯脱出氯化氢酯化，得到中间产物E：

；

步骤（e）：在无水四氢呋喃溶剂中，中间产物E在三乙胺的作用下，与三氯氧磷和水先后发生脱出氯化氢的酯化反应和取代反应，得到中间产物F：

    ；

步骤（f）：中间产物F经间氯过氧苯甲酸、氧化八硫或活性锌粉、三氯乙酰氯和三氯氧磷，将主链上的碳碳双键环氧化，分别得到相应的中间产物G、G1和G2：

  ；

    ；

  ；

步骤（g）：中间产物G、G1、G2分别用硫酸、四氢化铝锂和碳酸氢钠水溶液开环氧化得到相应的新型粘结性功能单体H、H1和H2：

  ；

  ；

   。

3.根据权利要求2所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，所述步骤（a）中，所述1,5-环辛二烯与间氯过氧苯甲酸的摩尔质量比为5: 4，反应温度为常温，反应时间为18h。

4.根据权利要求2所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，所述步骤（b）中，所述混合溶剂为1,4-二氧六环和水的混合溶剂，所述1,4-二氧六环和水的体积比例为4: 3；所述产物B与过碘酸的摩尔质量比为4: 5，反应温度为常温，反应时间为2h。

5.根据权利要求2所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，所述步骤（c）中，所述中间产物C与硼氢化钠的摩尔质量比为1:3，其中硼氢化钠过量；所述反应条件为冰浴，时间为12h。

6.根据权利要求2所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，所述步骤（d）中，所述中间产物D与甲基丙烯酸酰氯的摩尔质量比为1:1，反应温度为85℃，回流时间为4h。

7.根据权利要求2所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，所述步骤（e）中，所述中间产物E与三氯氧磷、水和三乙胺的摩尔质量比为1: 1～1.1: 2: 3，在无水四氢呋喃溶剂中，向中间产物E中加入-40℃的三氯氧磷和占总量1/3的三乙胺，反应3h，滴加水，反应15min，加入余下的三乙胺，将温度升至室温，再反应17h。

8.根据权利要求2所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，所述步骤（f）中，所述中间产物F和间氯过氧苯甲酸的摩尔质量比为13:20，反应条件为室温、24h；所述中间产物F和一氧化八硫的摩尔比为1: 4，反应条件为避光、2h；所述中间产物F和活性锌粉、三氯乙酰氯、三氯氧磷的摩尔比为7: 8: 8: 8，反应条件为氮气气氛、2h。

9.根据权利要求2所述的粘结性单体的制备方法，其特征在于，所述步骤（g）中，所述中间产物G与硫酸的摩尔质量比为1:0.8～1，反应时间为室温、24h；所述中间产物G1与四氢化铝锂的摩尔比为1:4，反应条件为冰浴、2h。

10.一种提高牙科氧化锆陶瓷与复合树脂粘结强度的方法，其特征在于，其采用如权利要求1所述的粘结性单体为粘结剂，所述粘结性单体通过分子中4、5碳位的两个R基与氧化锆形成C-O-Zr键而相连，与树脂的填料颗粒相连。