[发明专利]一种选择性脱除糖类硫乙酰基保护基的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成应用领域，特别涉及糖化学中一种选择性脱除糖类硫乙酰基保护基的方法。

背景技术

糖基硫醇在糖化学中有着广泛的应用，由于巯基的强亲核性，在糖苷化反应中常被作为一种很好的受体。乙酰基保护的巯基，可以看成为巯基的前体，其在碱催化下，可以快速的脱除。硫乙酰可以在糖的任何位置，如果在糖的保护基操作中，在含有氧乙酰基的情况下，需要选择性脱除硫乙酰基，这时就需要选择一种合适的试剂来脱保护。

目前，选择性脱硫乙酰基常用的试剂有：甲硫醇钠固体、醋酸肼溶液、2-氨基乙硫醇、甲醇钠溶液以及生物酶等，但是这些试剂都有以下一些缺点：试剂不易保存、容易受潮、价格都很高、反应比较剧烈，不易控制反应的进程，而且如果碱性太强则容易生成副产物，比如生成二硫化物。同时这些试剂的脱保护底物试用范围比较窄，操作过程复杂以及反应条件苛刻等。

发明内容

为了克服现有技术中存在的缺陷，本发明提供了一种选择性脱除糖类硫乙酰基保护基的方法，具有反应条件温和、速度快、选择性好，特别是使用试剂价格便宜等特点。

一种选择性脱除糖类硫乙酰基保护基的方法，其特征在于，所述方法是在糖类同时含有氧乙酰基的情况下，选择性地脱除硫乙酰基，具体方法是，以甲醇和二氯甲烷混合液为糖的溶剂，以甲硫醇钠水溶液为脱保护试剂，在温度为0℃下反应，反应完成后加入10％盐酸淬灭反应，得到脱除硫乙酰基的糖类产物；反应通式为：

进一步地，甲醇和二氯甲烷的体积比优选为1:2。

甲硫醇钠与糖的摩尔比优选为1:1。甲硫醇钠水溶液的质量体积比浓度可以为20%

所述方法具体包括以下步骤：将硫乙酰保护的糖溶于甲醇和二氯甲烷混合溶液中，将反应瓶置于0℃条件下10min后，向反应瓶加入甲硫醇钠水溶液，用薄层色谱法跟踪反应历程，反应完成后向反应瓶中加入10％盐酸淬灭反应；加入饱和食盐水、乙酸乙酯，萃取分液，合并有机相，再用无水硫酸钠干燥；减压浓缩，残留物通过柱色谱法快速分离，得到选择性脱硫乙酰基糖类产物。

与现有方法相比，本发明通过使用甲硫醇钠水溶液选择性脱除糖类硫乙酰保护基制备糖基硫醇，具有以下优点：

1）本方法反应条件温和、速度较快、选择性好，产物易分离、操作简单；

2）本方法所用试剂廉价，克服了传统方法中使用试剂昂贵的缺点，可大幅减低成本；

3）由于甲硫醇钠水溶液的廉价，大量合成以上物质在工业上具有一定的经济效益。

4）减少了副反应的发生，产品纯度高。

具体实施方式

以下介绍本发明提供的选择性脱除糖类硫乙酰基保护基的方法的具体实施，应当指出的是，本发明的实施不局限于以下实施例。

实施实例1：6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-1-S-乙酰基-α-D-葡萄糖选择性脱硫乙酰基

反应式为：