[发明专利]一种生产聚丙烯的方法以及由此得到的聚丙烯有效
申请号: | 201310507821.X | 申请日: | 2013-10-24 |
公开(公告)号: | CN104558300B | 公开(公告)日: | 2018-06-15 |
发明(设计)人: | 宋文波;陈思蒙;毕福勇;魏文骏;张晓萌;胡慧杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F110/06;C08F210/06;C08F210/16;C08F4/649;C08L23/12;C08L23/14;C08L23/16 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚丙烯 丙烯 共聚合 催化剂 卤代烃类化合物 生产 烯烃共聚合 冷二甲苯 质量流动 分散相 可溶物 连续相 丁烯 己烯 熔体 辛烯 聚合 乙烯 | ||
1.一种聚丙烯的生产方法,包括:
i)在催化剂的存在下,将丙烯进行均聚合或者丙烯与其他α-烯烃共聚合反应,以形成连续相;
ii)然后加入乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯中的至少一种与丙烯进行形成分散相的第二阶段共聚合反应;
其中在第二阶段共聚合反应中,加入卤代烃类化合物,以提高第二阶段共聚合反应过程中所述催化剂的活性;
所述催化剂为Ziegler-Natta型催化剂,其包含:
A)固体活性中心组分,其含有钛、氯化镁以及内给电子体;
B)有机铝化合物;
C)外给电子体化合物;
卤代烃的加入量与所述催化剂固体活性中心组分中Ti进料量的摩尔比为100~109.7;
所述的卤代烃为环己基氯。
2.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于,所述内给电子体为邻苯二甲酸酯类或醚类化合物。
3.根据权利要求1或2所述的生产方法,其特征在于,所述有机铝化合物选自烷基铝化合物。
4.根据权利要求3所述的生产方法,其特征在于,所述有机铝化合物为三烷基铝。
5.根据权利要求4所述的生产方法,其特征在于,所述有机铝化合物为三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝和三己基铝中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的生产方法,其特征在于,所述外给电子体选自通式为R1R2mSi(OR3)3-m、R4nSi(OR5)4-n和R6R7Si(OR8)2的化合物中的至少一种,其中,m和n分别选自0~2中的整数,R1和R2各自独立的选自C1-C10直链脂族基团、支化脂族基团或环状脂族基团;R4和R5各组独立的选自C1-C3直链脂族基团;R3、R5和R8各自独立地选自C1-C3直链脂族基团,R6为C1-C3直链脂族基团,R7为C3-C6支化脂族基团或环状脂族基团。
7.根据权利要求6所述的生产方法,其特征在于,所述外给电子体选自以下化合物中的至少一种:四甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧硅烷、甲基异丁基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷。
8.根据权利要求1或2所述的生产方法,其特征在于,所述含钛的活性固体中心组分和有机铝化合物的摩尔比以钛/铝摩尔比计为1:10~1:500;且所述有机铝化合物与外给电子体的摩尔比以铝/硅摩尔比计为1:1~100:1。
9.根据权利要求8所述的生产方法,其特征在于,所述含钛的活性固体中心组分和有机铝化合物的摩尔比以钛/铝摩尔比计为1:25~1:100;且所述有机铝化合物与外给电子体的摩尔比以铝/硅摩尔比计为10:1~60:1。
10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的方法生产的聚丙烯,所述聚丙烯的冷二甲苯可溶物低于30wt%,熔体质量流动速率为5-8g/10min;所述溶体质量流动速率是根据GB/T3682-2000,在230℃、2.16kg载荷下测定。
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