[发明专利]丙烯酸催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201310512219.5 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104549350A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 杨斌;徐文杰;缪晓春;奚美珍;汪国军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J23/887;C07C57/05;C07C51/21 |
代理公司: | 无 | 代理人: | 无 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯酸 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.丙烯选择氧化制丙烯酸催化剂,所述催化剂以重量百分比计包括以下组份:
45-65%的催化剂前体1,32-52%的催化剂前体2,3-8%的粘结剂SiO2;
其中催化剂前体1为丙烯氧化制备丙烯醛催化剂,以选自SiO2或Al2O3中的至少一种为载体、含有由下列通式表示的活性组分:
Mo12BiaFebNicSbdXeYfZgQqOχ
其中X为选自Mg、Co、Ca、Be、Cu、Zn、Pb或Mn中的至少一种;
Y为选Zr、Th或Ti中的至少一种;
Z为选自K、Rb、Na、Li、Tl或Cs中的至少一种;
Q为La、Ce、Sm或Th中的至少一种;
a的取值范围为 0.05~6.0;
b的取值范围为 0.05~8.5;
c的取值范围为 0.05~11.0;
d的取值范围为 0.20~1.50;
e的取值范围为 0.2~9.0;
f的取值范围为 0.3~9.0;
g的取值范围为>0且≤0.5;
q的取值范围为0.08~5.0;
χ为满足其它元素化合价所需的氧原子总数;
催化剂前体1中载体的用量为催化剂前体1重量的5~40%;
其中催化剂前体2为丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂,以选自SiO2、Al2O3或TiO2中的至少一种为载体,活性组份由下列通式表示:
Mo12Va?Cub?X?c?Y?d?Z?e?Oχ?
式中X?为选自W、Cr、Sn、Nb中的至少一种;
Y?为选自Fe、Bi、Co、Ni、Sb、Ce、La、Zr、Sr中的至少一种;
Z?为选自碱金属或碱土金属中的至少一种;
a?的取值范围为 1.0~10.0;
b?的取值范围为 0.5~8.0;
c?的取值范围为 0.8~11.0;
d?的取值范围为 0.5~6.0;
e?的取值范围为 0.5~5.0;
χ?为满足其它元素化合价所需的氧原子总数;
催化剂前体2中载体的用量为催化剂前体2重量的5~40%;其中所述催化剂是将催化剂前体1和催化剂前体2与粘结剂混合和成型的方式得到。
2.权利要求1中所述的催化剂的制备方法,所述催化剂的制备步骤包括:
(1)催化剂前体1的制备
a)将制备催化剂前体1所需量的钼酸铵和碱金属盐溶解在水中得物料1,然后将制备催化剂前体1所需的载体加入形成物料2;
b)将制备催化剂前体1所需量的Bi、Fe、Ni及选自X、Y、Z、Q的金属可溶盐溶解在水中形成物料3;
d)在搅拌下,将物料3加入物料2中形成催化剂浆料1;
e)浆料通过烘干粉碎及预焙烧得到催化剂前体1;
(2)催化剂前体2的制备
f)将所需量的偏钒酸铵及钼酸铵溶解在水中,然后将所需量的载体加入形成物料4;
g)将制备催化剂前体2所需量的Cu及选自X?、Y?、Z?的可溶盐溶解在水中形成物料5;
h)在搅拌下,将物料5加入物料4形成催化剂浆料2;
i)浆料通过烘干粉碎及预焙烧得到催化剂前体2;
(3)将所得催化剂前体1、催化剂前体2混合均匀和所需量的硅溶胶混合、成型,干燥和焙烧得到所述催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是步骤e)烘干温度为120-180℃、烘干时间为12-24h。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征是步骤e)预焙烧温度450-550℃;预焙烧时间60-120min。
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