[发明专利]固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法

权利要求书

1.一种固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，包括以下步骤：

a）以对苯二甲酸和1，3-丙二醇为原料，加入有机钛化合物、IIA族金属盐及磷化合物，在酯化反应温度为220～300℃，酯化反应压力为0.1～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到预聚物；

b）将得到的预聚物在预缩聚反应温度为245～265℃，预缩聚反应压力为300～1000Pa的真空条件下进行预缩聚；然后在熔融缩聚反应温度为245～265℃，熔融缩聚反应压力为小于150Pa的真空条件下进行熔融缩聚反应得到初产物；

c）将得到的初产物在180～220℃，氮气吹扫，流量1～10L/min条件下，进行固相缩聚反应；反应时间为5～12小时；得到终产物聚对苯二甲酸丙二醇酯；

其中，所述的有机钛化合物具有通式（Ⅰ）的结构：

     （Ⅰ），

其中R₁~R₄均独立选自1～10个碳原子的脂肪基，R₁~R₄中的任意两两之间可以成环；IIA族金属盐为铍、镁、钙金属离子中的至少一种与电离常数大于3.0pKa的有机酸酸根形成的盐；磷化合物具有通式（Ⅱ）的结构：

（II），

其中R₅、R₆和R₇除不能同时为H以外独立选自H、C₂～C₆的烃基。

2.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述的对苯二甲酸和1，3-丙二醇的摩尔比为1 : (1.0～2.0)。

3.根据权利要求2所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述的对苯二甲酸和1，3-丙二醇的摩尔比为1 : (1.2～1.6)。

4.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述加入的有机钛化合物的质量以钛元素质量计为10-250mg/kg对苯二甲酸。

5.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述加入的IIA族金属盐的量为以所含金属摩尔数计，与有机钛化合物中钛元素的摩尔比为(0.1～10) : 1。

6.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述加入的磷化合物的量为以所含磷元素摩尔数计，与有机钛化合物中钛元素的的摩尔比为(0.0001～10) : 1。

7.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述有机钛化合物、IIA族金属盐及磷化合物与1，3-丙二醇混合均匀后一起加入，或将有机钛化合物、IIA族金属盐及磷化合物分别与1，3丙二醇混合后逐次加入。

8.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述有机钛化合物、IIA族金属盐及磷化合物在酯化反应前加入或酯化反应中加入，酯化反应前加入有机钛化合物的量以钛元素质量计为不少于15mg/kg对苯二甲酸。

9.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于所述步骤a）中酯化反应温度为230～260℃，酯化反应压力为0.1～0.3MPa；酯化反应时间为1.5～4小时，预聚物的酯化率大于96%；所述步骤b）中预缩聚反应时间为0.5～1.5小时；熔融缩聚反应时间为2～4小时；聚对苯二甲酸亚丙基酯的特性粘度0.75～1.05dL/g，b值低于5。

10.根据权利要求1所述固相缩聚制备聚对苯二甲酸丙二醇酯的方法，其特征在于固相缩聚步骤c）中氮气流温度应控制在185～210℃，反应时间为6～10小时；固相缩聚后聚对苯二甲酸亚丙基酯的特性粘度0.95～1.35dL/g，L值高于85，b值低于5。