[发明专利]一种炼厂液化石油气深度脱硫工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种炼厂液化石油气深度脱硫工艺，特别是一种利用吸附剂对炼厂脱硫醇后液态烃或混合C4中的硫化物进行深度脱除的方法，主要应用于炼厂液态烃或气分后混合C4深度脱硫。

背景技术

液态烃作为炼厂催化裂化和延迟焦化等装置的副产气，含有多种重要的化工原料，特别是碳三组分中的丙烯，碳四组分中的1-丁烯、2-丁烯和异丁烯等都是紧缺的化工原料，但是由于液态烃中的总硫较高，严重影响到液态烃使用范围和下游产品的加工深度。同时，近年来国家对汽油质量标准越来越高，特别是要求汽油总硫含量越来越少。而利用碳四组分中的异丁烯生产的高标号汽油添加成分MTBE总硫控制成为现在行业急需突破的难点。在MTBE生产过程中，由于富集作用MTBE中的总硫含量一般为所用原料碳四的3~10倍，因此深度脱除液态烃或原料混合碳四中的总硫是降低MTBE总硫的方法之一。

炼厂液态烃脱硫工艺主要包括醇胺法脱硫化氢、碱洗催化氧化法脱硫醇。这些方法可以脱除液态烃中的硫化氢和绝大部分硫醇，但是在脱硫醇过程中受工艺本身的限制会使催化氧化产生的部分二硫化物被返带到液态烃中，造成液态烃总硫升高，导致由液态烃分离后得到的混合C4总硫也偏高。经研究表明：炼厂脱硫醇后液态烃中硫化物组成以二硫化物和COS为主，这两类硫化物占总硫99%以上，因此对二硫化物和COS进行深度脱除即可达到深度脱硫的目的。

目前对液态烃深度脱硫方面的专利文献报道很少，专利CN101705108A一种可深度脱除总硫的液态烃脱硫醇技术中，在现有脱硫醇工艺基础上通过采用对循环溶剂实施功能强化、三相混合强化再生、再生催化剂与抽提剂分离和循环剂脱氧等工艺，实现强化硫醇脱除深度、提高羰基硫脱除效率、减少或避免在抽提同时形成二硫化物，从达到深度脱硫的目的。专利CN101519337A一种炼厂高硫碳四精脱硫方法中，将经轻重分离粗脱硫塔后的碳四进行干燥、脱有机硫等步骤后将物料引入MTBE装置进行醚化反应，未反应的碳四再经水洗、分子筛吸附后得到精脱硫碳四。专利CN1418937A工业化精制液化石油气的方法中，将经醇胺处理后液化气通过固定床反应器将硫化氢吸附和硫醇转化为二硫化物，再将液化石油气进行精馏得到精制液化气和二硫化物产品。上述专利技术在液态烃或C4深度脱硫方面提出了一些有效的解决方法，但是工艺路线较长，工业推广较难。

专利CN101249366A一种炼厂碳四组分精脱硫方法中，炼厂碳四组分依次通过固体碱进行粗脱硫，羰基硫吸附剂脱除大部分羰基硫和硫醇，精脱硫剂进行精脱硫，最后得到精制碳四组分。专利CN1702157A精制催化液化石油气的方法中，使经过醇胺法处理后的催化液化石油气依次通过羰基硫水解、脱硫化氢处理，再向液化石油气中加入有效组分为叔丁基过氧化氢的液态补氧剂，使其分解而释放出新生态的活性氧将硫醇氧化成二硫化物，从而达到精制脱硫的目的。上述专利虽考虑到羰基硫的脱除，但是对二硫化物脱除效果均未明确提及，因此较难达到深度脱硫的效果。

专利CN102557852A一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法中，将炼厂碳四原料与复配萃取剂逆向接触，将碳四中的二甲基二硫醚萃取脱除。萃取脱硫的方法是近年来研究热点，该技术只有通过多级萃取才能达到深度脱硫效果，工艺流程较长。专利CN101538480A一种氧化脱除二甲基二硫醚的方法中，采用钛硅分子筛、杂多酸或有机酸为催化剂，将液体燃料或液化气中的二甲基二硫醚氧化，同时用固体吸附剂吸附二甲基二硫醚氧化产物，或用溶剂萃取二甲基二硫醚氧化产物，实现二甲基二硫醚脱除。该技术在脱硫的同时需要加入H2O2作为氧化剂，有效脱除二甲基二硫醚的同时又引入了新的杂质，不利于后续深加工。

综上所述，在对液态烃或混合C4进行深度脱硫过程中，必须同时对羰基硫和二硫化物进行脱除，才能达到深度脱硫的目的。

鉴于以上理由，有必要提供一种炼厂液化石油气深度脱硫工艺，以克服上述问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：本发明针对炼厂液态烃或混合碳四提出的一种深度脱除二硫化物和COS的方法。

本发明所采用的技术方案是：一种炼厂液化石油气深度脱硫工艺，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1，将液态烃或混合碳四经脱水后输入装有羰基硫吸附剂的脱硫塔，将液态烃或混合碳四中的羰基硫进行吸附脱除；

步骤2，将脱羰基硫后的液态烃或混合碳四输入装有二硫化物吸附剂的脱硫塔，对其中的二硫化物进行脱除得到精制液态烃或混合碳四。

如上所述的炼厂液化石油气深度脱硫工艺，其特征在于，所述羰基硫吸附剂为经碱性化合物改性分子筛。