[发明专利]合成3,5-庚二酮的方法和合成3,5-庚二醇的方法有效
申请号: | 201310516998.6 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104557494A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 张晓昕;王宣;吴佳;孟祥堃;慕旭宏;宗保宁;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C49/12 | 分类号: | C07C49/12;C07C45/46;C07C31/20;C07C29/145 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 庚二酮 方法 庚二醇 | ||
技术领域
本发明涉及一种合成3,5-庚二酮的方法和合成3,5-庚二醇的方法。
背景技术
二元醇是一种重要的有机合成中间体。可以用于生产多种合成树脂及精细化学品,如制取醇酸树脂、聚酯树脂、聚氨脂、不饱和聚酯树脂等,广泛用于涂料、粘合剂、玻璃钢制品等领域,也可用作生产阻聚剂、油品添加剂、稳定剂、杀虫剂的原料,还可以用于合成润滑油、增塑剂等。而通常碳数越高,价值越高,例如戊二醇、己二醇和庚二醇均为重要的化工原料,应用领域十分广泛,并且需求量大。当前戊二醇、己二醇、庚二醇等二醇均价格较高,并且国内产量不能满足市场需求,一直依赖进口。
3,5-庚二醇是一种重要的二元醇,主要用来制取高附加值的香料、药物及橡胶制品等。近年来,二元醇的醚和酯作为烯烃聚合催化剂的给电子体使用时,可得到综合性能优良的催化剂,在用于丙烯聚合时,可以得到令人满意的聚合收率和很高的立体定向性;而且其热敏性很好,有利于开发不同型号的聚合物;特别是用于乙丙共聚时产生更少的凝胶物,具有更好的共聚性。
而相对来说,碳数越低,价值越低,工业上产生的大多数的副产物都是碳数较低的化合物,例如在聚酯行业己二酸的生产中,每生产1t己二酸产品一般要产生50-60kg混合一、二元低碳羧酸(C2-C4)副产物,由于其含杂质多,难以直接利用。将这些混合羧酸采用焚烧处理,不仅造成了严重的资源浪费,还污染环境。
近年来,国内外对混合羧酸的综合利用进行了大量研究,在分离方面主要方法有真空精密蒸馏法、低温分步结晶法、尿素加合结晶法、萃取法等。这些方法的工艺路线都比较长,产品收率较低,而且成本较高,都不是有效的分离方法。此外,可以将这些混合羧酸酯化合成一些化工产品,如乙酸仲丁酯、丙酸乙酯等,但这些产品由于碳数较低,直接利用价值有限。
发明内容
本发明的目的是提供一种3,5-庚二酮选择性高的合成3,5-庚二酮的方法和3,5庚二醇选择性高的合成3,5庚二醇的方法。
本发明提供了一种合成3,5-庚二酮的方法,其中,该方法包括:在酰化反应条件下,以金属的氨基化物为催化剂,将甲乙酮与丙酸乙酯接触,从接触后的混合物中分离得到3,5-庚二酮。
本发明提供了一种合成3,5庚二醇的方法,其中,该方法包括:
(1)按照本发明所述的方法合成3,5-庚二酮;
(2)在镍基非晶态合金催化剂存在下,将步骤(1)制备得到的3,5-庚二酮与含氢气体接触。
本发明的合成3,5-庚二酮的方法目标产物选择性高,并且使用丙酸乙酯为原料制备3,5-庚二酮,拓宽了制备3,5-庚二酮的原料源,且有效的利用了丙酸乙酯。
本发明的合成3,5庚二醇的方法,通过使用镍基非晶态合金催化剂作为加氢催化剂,使得目标产物选择性高。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供了一种合成3,5-庚二酮的方法,其中,该方法包括:在酰化反应条件下,以金属的氨基化物为催化剂,将甲乙酮与丙酸乙酯接触,从接触后的混合物中分离得到3,5-庚二酮。
本发明中,甲乙酮与丙酸乙酯酰基化反应如下式所示:
本发明的合成3,5-庚二酮的方法,通过使用甲乙酮与丙酸乙酯作为酰化原料,以金属的氨基化物为催化剂催化酰化反应,使得本发明的合成3,5-庚二酮的方法3,5-庚二酮的选择性高。
根据本发明的方法,所述金属的氨基化物可选范围较宽,只要使用金属的氨基化物作为催化剂即可使得相比于现有技术的合成3,5-庚二酮的方法的目标产物选择性高,针对本发明,为了进一步提高3,5-庚二酮的选择性,优选所述金属的氨基化物中的金属元素选自ⅠA族、ⅡA族和Ⅷ族金属元素中的一种或多种;更优选所述金属元素选自ⅠA族和/或ⅡA族金属元素;进一步优选所述金属元素选自钾、镁、钠、锂、钙、铷和锶中的一种或多种,更优选所述金属元素选自钾、镁、钠和锂中的一种或多种。
根据本发明的合成3,5-庚二酮的方法,优选所述金属的氨基化物选自氨基钾、二氨基镁、氨基钠和氨基锂中的一种或多种。
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