[发明专利]一种用于烯烃聚合催化剂制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂的制备方法及催化剂组分。此外，本发明还涉及一种含有上述组分的烯烃聚合用催化剂。进一步，本发明还涉及一种使用上述催化剂的聚合方法。

背景技术

氯化镁载体催化剂的制备通常先用化学方法活化氯化镁，然后用钛化合物处理高活性氯化镁。化学方法活化氯化镁一般先把氯化镁制成溶于溶剂体系中，然后用热处理脱除溶剂或加析出剂等技术使氯化镁从溶液中重新析出，使用加析出剂等技术使氯化镁从溶液中重新析出往往需要加入助析出剂才能得到粒度均匀的固体物。

现有技术中显示了将邻苯二甲酸酐作为助析出剂是优选的例子，但在催化剂制备过程中部分邻苯二甲酸酐或其与体系中其它物质反应生成邻苯二甲酸酯类化合物残留在催化剂中。由于安全卫生方面的问题，比如可能会对生育能力产生影响，因此此类化合物有限制使用的趋势。有文献公开了使用其它酯类化合物作为助析出剂，如以环己烷二羧酸酯类化合物作为助析出剂制备催化剂，该方法制备的催化剂粒径大，聚合过程中易破碎，得到的聚合物熔融指数低，聚合物的堆积密度也低，不利于包装和运输。CN101643529A公开了以二醇酯类化合物作为助析出剂制备催化剂，用此方法制备催化剂过程中，催化剂颗粒也不易沉降，且最终催化剂流动性不好，容易聚集成块，用于烯烃聚合时，氢调敏感性差。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法，利用该方法制备得到的催化剂，其催化剂流动性好，颗粒形态好，粒度分布均匀，综合性能优良，在用于丙烯聚合时，该催化剂具有高的活性和好的立构规整性，氢调敏感性好，堆密度高。

根据本发明的一个方面，提供了一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法，其包含以下步骤：

a.将镁化合物溶于含有通式（Ⅰ）所示的化合物和有机醇化合物的溶剂体系中得到溶液，加入析出剂，使溶液中析出固体物；

b.用钛化合物对步骤a中的固体物进行处理，在用钛化合物处理所述固体物的过程中和/或处理之前加入内给电子体化合物；

式中，R₁和R₂相同或不同，为C₁-C₂₀的取代或未取代的直链或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基；R₃和R₄相同或不同，选自氢和C₁-C₂₀的取代或未取代的直链或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基和稠环芳基，R₃和R₄可任选地键接成环或不成环。

根据本发明，所述取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烯烃基，如直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烯烃基的碳或氢原子任选地被一个或几个杂原子取代，所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。因此，当R₃和R₄键接成环时，环中也可以含有双键或杂原子。

根据本发明，所述步骤a中“将镁化合物溶于含有通式（Ⅰ）所示的化合物和有机醇化合物的溶剂体系中”包含先将镁化合物溶于含有有机醇化合物的溶剂体系中得到溶液，再加入通式（Ⅰ）所示的化合物；也包含将镁化合物溶于含有通式（Ⅰ）所示的化合物和含有有机醇化合物的溶剂体系共同组成的体系中。

在发明中，在步骤a中，所述析出剂为金属卤化物，如卤化钛、卤化铁、卤化锌。优选为卤化钛。在一个具体实施例中，所述析出剂为四氯化钛。