[发明专利]从蚀刻废液中去除二噁英的方法、处理系统及用途

说明书

【技术领域】

本发明涉及废水中除去特定溶解物的处理,特别涉及印制电路板蚀刻废液除去二噁英的方法,尤其涉及用于生产碱式氯化铜或硫酸铜的印制电路板蚀刻废液除去二噁英的方法，本发明还涉及从蚀刻废液中去除二噁英的处理系统及除去二噁英后蚀刻废液的用途。

【背景技术】

二噁英(Dioxin)又称二氧杂芑，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二噁英指的并不是一种单一物质，是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物：多氯二苯并二噁英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs）的统称，每个苯环上的氢原子都可以被1～4个氯原子取代，由于取代位置和数量的不同可形成210种异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。由于共平面多氯联苯(Co2PCBs) 、多溴二苯醚类化合物( PBDEs)和二噁英的化学结构相似，2005年5月于乌拉圭召开的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》（简称斯德哥尔摩公约）缔约国第一次大会上补充Co2PCBs、PBDEs和PCDDs、PCDFs统称为二噁英类化合物。

目前世界卫生组织(WHO)采用毒性当量因子( TEF)来评价二噁英类化合物的生物毒性，由于二噁英类化合物中以2、3、7、8 四氯二苯并对二噁英(TCDD)毒性最强，世界卫生组织(WHO) 以TCDD的毒性作为参考标准值1,其他二噁英类化合物TEF以此为标准折算。这样样品中二噁英类化合物的总毒性就可表示为样品中各同系物浓度与其毒性当量因子积的总和, 称为毒性当量( TEQ)。

二噁英具有强致癌性，致肝癌剂量低达每公斤体重10 纳克( 十亿分之一克)。1997 年世界卫生组织国际癌症研究中心将二噁英从致癌物名单的二级致癌物地位提升到一级致癌物( 对人肯定致癌物)。1995 年，美国环境保护局公布的对二噁英的重新评价结果时指出，它不仅具有致癌性，还具有生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性，其毒性相当于剧毒化合物氰化钾的50～100倍。由于二噁英具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸收，因此一旦进入人体，就会长久积蓄在体内。而在自然环境中，微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小，因此，自然环境中的二噁英也很难自然降解消除。故此，世界卫生组织将二噁英称为“持久性有机污染物的危险化学物质”。 由于二噁英的毒性是如此之高，世界卫生组织已在1998年将人体每公斤体重每日允许的摄入量从10皮克减低到1至4皮克范围内（1皮克相当于一万亿分之一克）。二噁英一般通过环境、饲料等方式进入动物性食品。

欧盟对微量矿物饲料添加剂的最高残留限量标准：二噁英(PCCDs+PCDFs):TEQ (ND=DL) ≤ 1.0 ppt（ng/L,纳克/升；或者pg/ml，皮克/毫升）；二噁英(PCCDs+PCDFs) + PCBs:TEQ (ND=DL) ≤ 1.5 ppt。

印制电路板蚀刻废液（也称PCB蚀刻废液）包括碱性蚀刻废液和酸性蚀刻废液。在蚀刻过程中，蚀刻液与线路板上的基材、油墨等有机物接触容易产生二噁英，这类蚀刻废液如不经妥善处理与利用会造成严重的环境污染和极大的经济浪费，国内通常的处理方法是:提取酸碱蚀刻废液中的铜，生产碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜或有机铜等产品。通常，蚀刻废液中二噁英含量高达十几pg/ml（皮克/毫升，1pg/ml= 1ppt），使用该原料生产的碱式氯化铜或硫酸铜等产品的二噁英含量较高，高于欧盟最高残留限量标准，而产生食品健康安全问题。由印制电路板蚀刻废液生产出来的碱式氯化铜或硫酸铜对二噁英的含量有严格要求，二噁英含量越低越好，一般在用印制电路板蚀刻废液生产碱式氯化铜或硫酸铜前，需要对印制电路板蚀刻废液进行除二噁英的前期处理。