[发明专利]二芳基取代萘并吡喃光致变色化合物制备方法

说明书

本发明提供二芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物制备方法，通过改进了合成工艺使产率由40‑60％提高到70％左右。本发明采用在反应过程中用无水乙醚室温放置过程来制备格氏试剂，室温滴加萘并内酯并用高沸点(100℃以上)石油醚取代甲苯避光加热回流的工艺过程。如此可减少对人体的伤害，同时更环保，降低成本。

技术领域

本发明的技术方案涉及有机光致变色材料，具体地说是二芳基取代萘并吡喃光致变色化合物制备方法

背景技术

芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物，除在高等学校化学学(2000,21(5),717-720)发表文章外，2011年又申请两项专利，专利申请号分别为201110275393.3和201110275396.8，产率由10-30％提高到40-60％，经过对反应过程合成工艺的进一步改进，合成产率已达70％左右。这类化合物固态和溶液状态在阳光照射下，都能很快变色，色泽比较鲜艳，具有变色速度较快而消色速度较慢的特点，广泛应用于变色镜、光信息存储材料、塑料和塑料薄膜中。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供二芳基取代萘并吡喃光致变色化合物制备方法，采用在格式试剂制备过程中，室温(25-30℃)放置过夜，提高格式试剂产率，室温滴加萘并内酯，用高沸点(100℃以上)石油醚代替甲苯的方法，避光加热回流，保证最后关环脱水反应的完成，使产率由40-60％提高到70％左右。

本发明解决该技术问题所采用的的技术方案是：二芳基取代萘并吡喃光致变色化合物制备方法，步骤如下：

第一步 萘并内酯的合成

同申请号201110275394.8专利的合成方法，如下：

在100ml三口瓶中，加入0.1mol2-羟基-1-萘醛，0.2mol无水乙酸酐，0.2mol无水乙酸钠，升温至160℃，回流6小时，TLC跟踪监测，待反应物点消失后，停止加热，冷却后，加入质量百分比浓度为10％的碳酸钠水溶液中和未反应的乙酸酐，调节pH至7，加入氯仿，溶解生成的固体，分液，用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸去氯仿，加入石油醚，使产生沉淀，过滤，固体干燥，所得产物萘并吡喃-2-酮的m.p.115℃-116℃，产率为88％；

第二步 二芳基取代萘并吡喃光致化合物的合成

在氮气保护下，100mL三口瓶中，加入0.03mol镁屑，加入无水乙醚，恰好浸没镁屑，加入一小粒碘，温热反应瓶，使其引发反应后，滴加0.03mol-0.04mol上述反应方程式中所示的R-M-Br芳基取代溴化物和15mL无水乙醚的混合液，保持体系微沸，滴加完毕。温热使其微沸反应1-2小时，室温25-30℃放置过夜，室温搅拌下，滴加溶于20-25mL无水THF的0.01mol的萘并内酯，滴加完毕加热回流5-8小时，停止加热，放置过夜，蒸出乙醚和THF，加入22％氯化铵溶液，水解未反应的格式试剂，用石油醚萃取，萃取液避光加热回流2-5小时，除去石油醚，用重结晶方法分离产物。

本发明二芳基取代萘并吡喃制备过程中的格式反应和萘并内酯滴加过程，是采用室温放置和滴加，尽量保持比较低的温度，尽量避免偶联反应的发生，提高格式试剂利用效率，为使反应更完全，滴加完毕萘并内酯后，除加热回流时间外，在反应结束后，又放置过夜，是为使反应更完全，提高其产率。甲苯为有毒试剂，故改用高沸点石油醚替代。如此可减少对人体的伤害，同时更环保，降低成本。

具体实施方式

以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

2，2－二(6－甲氧基－2－萘基)萘并吡喃化合物的合成

第一步 萘并内酯的合成