[发明专利]一种钛硅分子筛及其合成方法

权利要求书

1.一种钛硅分子筛，其特征在于，所述钛硅分子筛晶粒的表面硅钛比与体相硅钛比的比值为1.2~5，所述表面硅钛比为距离晶粒表面不超过5nm原子层的硅钛比；所述钛硅分子筛的制备方法包括如下步骤：

（1）将钛源、模板剂、有机硅源、水和任选的无机铵源混合，水解赶醇；

（2）将步骤（1）所得产物于室温~50℃下老化；

（3）将步骤（2）所得到的老化产物与固体硅源混合均匀，然后在密闭反应釜中晶化，回收钛硅分子筛；步骤（2）所得到的老化产物与固体硅源的重量比为1:0.1~10，其中所述的重量比例中，所述步骤（2）所得到的老化产物以SiO2计，固体硅源以SiO2计。

2.按照权利要求1所述的钛硅分子筛，其特征在于，所述表面硅钛比与体相硅钛比的比值为1.2~4:1。

3.按照权利要求1所述的钛硅分子筛，其特征在于，所述钛硅分子筛的钛硅比摩尔比为0.005~0.03:1。

4.按照权利要求1所述的钛硅分子筛，其特征在于，所述钛硅分子筛为TS-1分子筛、TS-2分子筛或Ti-β分子筛。

5.按照权利要求1~4任一项所述的钛硅分子筛，其特征在于，所述钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心晶粒的空腔部分的径向长度为5~300nm，在25℃，P/P0=0.10,吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

6.按照权利要求1所述的钛硅分子筛，其特征在于，所述钛硅分子筛的钛硅比摩尔比为0.01~0.025:1。

7.一种钛硅分子筛的合成方法，包括以下步骤:

（1）将钛源、模板剂、有机硅源、水和任选的无机铵源混合，水解赶醇；

（2）将步骤（1）所得产物于室温~50℃下老化；

（3）将步骤（2）所得到的老化产物与固体硅源混合均匀，然后在密闭反应釜中晶化，回收钛硅分子筛；步骤（2）所得到的老化产物与固体硅源的重量比为1:0.1~10，其中所述的重量比例中，所述步骤（2）所得到的老化产物以SiO2计，固体硅源以SiO2计。

8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述老化为将步骤（1）所得产物于室温~50℃下静置1~60小时;

步骤（3）中所述步骤（2）所得到的老化产物与固体硅源的重量比为1:0.1~10，其中所述的重量比例中，所述步骤（2）所得到的老化产物以SiO2计，固体硅源以SiO2计；

无机铵源：钛源的摩尔比为0~5:1；水与总硅源的摩尔比为5~100:1；模板剂与总硅源的摩尔比为0.05~0.5:1；钛源与总硅源的摩尔比为0.005~0.05:1; 其中，所述总硅源为以SiO2计的有机硅源和以SiO2计的固体硅源的总和，无机铵源以NH4+计；钛源以TiO2计；所述的无机铵源为无机铵盐和/或氨水。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的钛源与总硅源的摩尔比为0.005~0.04:1。

10.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的模板剂与所述的总硅源的摩尔比为0.05~0.3:1。

11.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，水和总硅源的摩尔比为5~50。