[发明专利]一组硫代磷酰化合物

权利要求书

1.一组硫代磷酰化合物，结构式如式I所示：

其中，X为S或O；R₁为乙基或2-氯-4-溴苯基；R为S-3-甲基-2-(4-氯苯基)丁酰基、4-亚甲氧基-2-(对氯苯基)-3-氰基-5-(三氟甲基)吡咯基、4-亚甲硫基-2-(对氯苯基)-3-氰基-5-(三氟甲基)吡咯基、乙基-(1-甲胺基-2-硝基乙烯基)胺基、2-氰基亚氨基-1，3-噻唑烷基中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的硫代磷酰化合物，其特征在于：具有式I结构，其中所述化合物选自下表中的任意一种。

3.根据权利要求1或2所述硫代磷酰化合物，其特征在于化合物L100323具体合成方法如下：冰水浴冷却下，向O，O-二乙基二硫代磷酸和二氯甲烷混合物中同时滴加3-甲基-2-(4-氯苯基)丁酰氯及吡啶，滴加完毕继续低温反应；反应结束，过滤吡啶盐酸盐，二氯甲烷萃取，水洗，干燥，脱溶，得黄色液体目标产物L100323；其中O，O-二乙基二硫代磷酸、3-甲基-2-(4-氯苯基)丁酰氯和吡啶的摩尔质量比为1∶1∶1。

4.根据权利要求1或2所述硫代磷酰化合物，其特征在于化合物L100906具体合成方法如下：冰水浴条件下，向乙醇和4-氯甲基-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈混合物中缓缓滴加O，O-二乙基二硫代磷酸钠盐，之后升温至回流，并继续反应3h，停止反应，蒸出溶剂，水洗得黄白色固体；该固体过硅胶柱提纯(V_环己烷∶V_乙酸乙酯＝5∶1)得白色固体目标产物L100906；其中，4-氯甲基-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与O，O-二乙基二硫代磷酸钠盐的摩尔质量比为1∶1。

5.根据权利要求1或2所述硫代磷酰化合物，其特征在于化合物L090813具体合成方法如下：将2-氰基亚氨基-1，3-噻唑烷溶解于乙腈中，加入K₂CO₃固体，然后缓慢滴加二乙氧基硫代磷酰氯的乙腈溶液，滴加完毕，升温至45℃反应13h；反应完毕过滤，滤液浓缩，得黄色油状物过硅胶柱(V石油醚∶V乙酸乙酯＝7∶3)。乙酸乙酯重结晶得无色透明晶体L090813；其中2-氰基亚氨基-1，3-噻唑烷、K₂CO₃和二乙氧基硫代磷酰氯的摩尔质量比为1∶1∶1。

6.根据权利要求1或2所述硫代磷酰化合物，其特征在于化合物R090818具体合成方法如下：在100ml三口瓶中，装入26g(0.13mol)对溴邻氯苯酚，50ml氯苯，12g三乙胺，于10～15℃缓慢滴加19.5g二乙氧基硫代磷酰氯，室温反应12h，反应物用30g3％碳酸钠水溶液和30ml水各洗一次，无水硫酸钠干燥，脱溶；上述产物中加入52g33％二甲胺，回流5h，蒸出二甲胺得棕黄色透明液体，将此液体放冰箱中冷冻，几天后变为乳白色(发黄)固体97.4g；取上述白色固体6.35g(0.0157mol)加入5g(0.0157mol)2-(4-氯苯基)-4-氯甲基--5-三氟甲基吡咯-3-腈的80ml乙腈溶液，63℃反应5h，冷却到室温，90ml水洗至中性，得8.5g淡黄色粘稠物，乙腈重结晶制得白色粉末R090818。

7.根据权利要求1或2所述硫代磷酰化合物，其特征在于化合物R100902具体合成方法如下：在250ml三口瓶中，投入4.05g(0.021mol)二乙氧基硫代磷酰乙胺、10.87g(含甲胺0.105mol)30％甲胺水溶液、8.70g(0.063mol)碳酸钾、80ml甲苯，在17℃滴加3.84g1，1，1-三氯-2-硝基乙烷，温度上升，反应液颜色由无色变浅黄绿色至浅黄色，约1.1h加毕。继续保温反应3.8h，停止反应。水洗分液，取甲苯层浓缩，得6.35g黄色液体R100902。

8.根据权利要求1或2所述硫代磷酰化合物，其特征在于：所述化合物在杀虫剂中的用途。

9.一种农用组合物，其包含0.1～99.9重量％的权利要求1或2中所述的化合物以及农药学上可接受的载体和/或赋形剂。

10.根据权利要求9所述的农用组合物的用途，其特征在于：作为农用杀虫剂中的用途。