[发明专利]一种阻燃型热塑性聚酰亚胺树脂的制备方法

权利要求书

1.一种磷-硅协同阻燃的热致液晶聚酯酰亚胺，具有式I所示基本链段结构，

其中R选自C₁-C₃的链状烷基，R₁为相同或不同的甲基、乙基、苯基，x为8-12，y为5-10，z为1-3；T为下列之一：

Ar₁为下列之一：

Ar₂为下列之一：

2.制备权利要求1所述磷-硅协同阻燃的热致液晶聚酯酰亚胺的方法，其特征是：

（1）将羟基酸、二氯代双酞酰亚胺、DOPO类化合物、二羟基硅氧烷，酯化催化剂和缩聚催化剂加入带强力搅拌器反应器中，氮气保护下，搅拌混合10-20分钟，加热至150-200℃反应，在氮气保护下，生成的副产物由氮气带出。

（2）随着反应体系的粘度逐渐增加，出现“爬杆”现象和搅拌乳光。升高反应温度至280-300℃，控制真空度为50-150Pa，继续反应10～60min，结束反应，经冷却得到浅棕色固体产物。

所述酯化催化剂为：醋酸锑、醋酸钠、醋酸锰和/或醋酸镁中的一种或两种以上混合物；

所述缩聚催化剂为：三氧化二锑，乙二醇锑和/或钛酸四丁酯中的一种或两种以上混合物；

上述两种催化剂的投入量占原料总重量的0.01%-0.2%。

3.根据权利要求2所述制备方法，其特征是：

所述的二氯代双酞酰亚胺具有如下所示结构式II：

其中硝基或氯在苯环上的取代位置可以是3,3′-位，4,4′-位，或3,4′-位。

4.根据权利要求2所述制备方法，其特征是，所述的羟基酸为：对苯二甲酸、间苯二甲酸和6-羟基-2-萘甲酸中的一种或几种。

5.根据权利要求3所述制备方法，其特征是：所述的DOPO类化合物是下列化合物之一：

6.根据权利要求2所述制备方法，其特征是：所述的二羟基硅氧烷是下列化合物之一：

其中R为C₁-C₃的链状烷基，R₁为相同或不同的甲基、乙基、苯基，n为1-3。

7.根据权利要求2所述制备方法，其特征在于，所述羟基酸的摩尔百分比为30-35%，二氯代双酞酰亚胺的摩尔百分比为35-40%，含磷单体DOPO及其衍生物与二羟基硅氧烷的摩尔比为1:3-3:1。

8.一种阻燃型热塑性聚酰亚胺树脂的制备方法，包括以下步骤：

将一种或多种权利要求1所述热致液晶聚酯酰亚胺与热塑性聚酰亚胺原位复合，制备出微纤增强的阻燃型热塑性聚酰亚胺树脂。优选的，所述热塑性聚酰亚胺为硫醚型聚酰亚胺。

9.根据权利要求8所述制备方法，其特征在于，所述热塑性聚酰亚胺原位复合材料的制备方法为熔融共混。

10.根据权利要求8所述制备方法，其特征在于，将制得的磷-硅协同阻燃的热致液晶聚酯酰亚胺与热塑性聚酰亚胺混合，在150℃下干燥12h，经挤出机熔融挤出，螺杆转速为110-120rpm，经冷却切粒即得阻燃热塑性聚酰亚胺复合材料；

其中挤出机各段温度范围280-360℃；

其中磷-硅协同阻燃的热致液晶聚酯酰亚胺占原粒总质量的5%-40%。

优选的，所述热致液晶聚酯酰亚胺与热塑性聚酰亚胺的粘度比为0.5～1.1。