[发明专利]倍花制备单宁酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用倍花原料生产倍花工业单宁酸的制备方法，属于精细化工领域。

背景技术

单宁酸是一类具有生物活性多酚类物质，在化工、食品、金属防腐、墨水制造、矿冶、印染、医药、化学分析等方面都有重要用途，并且是许多有机合成的基本原料。工业单宁酸一般是用倍子（角倍和肚倍）提取物直接浓缩、干燥而制得。其单宁酸含量≥81%，但随着没食子单宁化学研究与技术开发的不断深入，单宁酸的用途日趋广泛，特别是工业单宁酸更是供不应求的态势。倍子原料已不能满足工业生产的需求，因此，采用倍花替代倍子已成趋势。倍花单宁酸中的单宁化学结构与倍子单宁酸的化学结构基本是一致的，也是以没食子酰基与β-D-葡萄糖以酯键相结合的化合物；可倍子原料较倍花原料质量好，单宁含量高为60%左右，杂质少，而倍花原料的单宁含量只有30%左右，杂质多，直接提取蒸发干燥其单宁酸含量在62～70%之间根本达不到工业单宁酸产品的国家标准要求。

以倍花为原料生产制备工业单宁酸，采用现有的单宁酸纯化技术如：专利申请号为：200810025371.X公开了一种高纯塔拉食用单宁酸的制备方法，主要采用活性碳和大孔树脂吸附杂质提纯工业级塔拉单宁，但效率较低，过程复杂；94114973.0公开了从粗五倍子单宁酸中分离纯度五倍子单宁酸的方法，主要由多孔铝胶吸附剂先吸附杂质，再采用高分子吸附剂吸附五倍子单宁酸，得到的五倍子单宁酸纯度提高，但产量较低，工艺步骤也复杂，使产品成本增加。

发明内容

本发明的目的是在于提供一种低成本、高产率制备较高纯度的单宁酸的方法；该方法工艺简单，工业条件温和，原料成本低，满足工业化生产。

本发明提供了倍花制备单宁酸的方法，该方法是将倍花原料进行水提获取提取液，在所得提取液中加入倍花原料质量10～60%的络合剂，搅拌发生络合反应，得到单宁酸络合物沉淀，过滤，将所得的单宁酸络合物和脱附剂以固液质量比1:2～5进行脱附反应还原出单宁酸，过滤，将滤液蒸发，即得；

所述的络合剂为醋酸铅、碱式醋酸铅、硫酸铜、醋酸镁、氢氧化钡、氢氧化钙、氯化亚锡中的一种或几种；

所述的脱附剂是质量百分比浓度为5～20%的酸溶液，所述的酸溶液为硫酸溶液、磷酸溶液、草酸溶液中的一种或几种；其中，使用的络合剂和相应使用的脱附剂能反应生成沉淀。

所述的络合反应是在20～60℃下，搅拌反应1～4h。

所述的脱附反应时间为1.5～2.5h。

所述的水提是在50～80℃下，提取16～48h。

所述的水提固液质量比控制在1:5～8。

本发明以倍花为原料制备单宁酸的方法，包括以下步骤：

步骤1）水提取：

将倍花原料和水以固液比（质量比）1:5～8混合，在控制温度为50～80℃的条件下浸提16～48h，静置24～48h后，过滤，得到含单宁酸的提取液；

步骤2）制备单宁酸络合物：

在步骤1）所得的含单宁酸的提取液中缓慢加入倍花原料质量10～60%的络合剂；再在20～60℃下搅拌反应1～4小时，生成单宁酸络合物沉淀；过滤，得到单宁络合物；其中，选用的络合剂为醋酸铅、碱式醋酸铅、硫酸铜、醋酸镁、氢氧化钡、氢氧化钙、氯化亚锡中一种或几种；

步骤3）脱附还原单宁酸：

将步骤2）所得单宁酸络合物以固液比（质量比）1:2～5加入质量百分比浓度为5～20%的酸溶液，搅拌均匀，后静置1.5～2.5h，脱附金属盐沉淀，过滤，滤液经蒸发干燥得到粉状倍花单宁酸；其中：选用的酸溶液为硫酸溶液、磷酸溶液、草酸溶液中的一种或几种；选用的酸溶液和相应选择的络合剂能生成不溶或微溶于水的沉淀。

本发明的有益效果：本发明首次用廉价原料倍花直接高产率制备出符合国家标准（LYT1300-2005）的单宁酸，并且工艺条件温和，流程简单，适用于工业化生产。本发明通过使用特殊的络合剂将水提取液中的单宁酸络合盐化形成沉淀，进行固液分离，同时选用特殊的能和络合剂配合使用的脱附剂，脱附剂能置换出单宁酸根离子，和金属离子生成稳定的金属盐沉淀，能高效率地获得高纯度的单宁酸；相对现有技术中的高分子吸附单宁酸，再洗脱的方法，本发明通过化学转换，固液分离，大大提高了分离效率和产率；且具有工艺简单的优势，大大降低了单宁酸的生产成本。大量实验结果表明：本发明以廉价的倍花原料直接制备出纯度≥81%的工业单宁酸产品，收率达到25%左右，以倍花原料的单宁含量为30%计得率不低于82%，最高可达85%。

具体实施方式