[发明专利]马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法及催化方法有效
申请号: | 201310534814.9 | 申请日: | 2013-10-31 |
公开(公告)号: | CN103551154A | 公开(公告)日: | 2014-02-05 |
发明(设计)人: | 王瑞;宋庆锋;高俊文;潘蕊娟;张勇;高亚娜;郭彦鑫;裴婷;曾清湖 | 申请(专利权)人: | 西北化工研究院;西安元创化工科技股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J35/10;B01J21/06;C07C31/20;C07C29/149;C07D307/08;C07D307/33 |
代理公司: | 西安创知专利事务所 61213 | 代理人: | 谭文琰 |
地址: | 710061*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 马来 二甲 加氢 催化剂 制备 方法 催化 | ||
1.一种马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
步骤一、采用共沉淀工艺,按照铜和锌的摩尔比为(1~3)∶1制备铜和锌的共沉淀物料;
步骤二、将拟薄水铝石粉与去离子水以1∶(8~12)的质量比混合均匀,然后向混合物中滴入质量浓度为3%~10%的稀硝酸,搅拌1h~3h,得到拟薄水铝石溶胶;所述稀硝酸中硝酸的质量与拟薄水铝石粉中氧化铝的质量之比为(0.05~0.35)∶1;所述拟薄水铝石粉的质量为步骤一中所述铜和锌的共沉淀物料中氧化铜和氧化锌总质量的2%~17%;
步骤三、将步骤一中所述铜和锌的共沉淀物料在不低于80℃的条件下搅拌0.5h~1h,然后在70℃~75℃条件下陈化1h~3h,洗涤过滤,向过滤后的滤饼中加入步骤二中所述拟薄水铝石溶胶,搅拌均匀,得到催化剂前驱体;
步骤四、将步骤三中所述催化剂前驱体干燥后焙烧,然后对焙烧后的催化剂前驱体进行压片,得到马来酸二甲酯加氢催化剂。
2.根据权利要求1所述的马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤一中所述铜和锌的共沉淀物料的制备方法为:将可溶性铜盐和可溶性锌盐的混合水溶液与沉淀剂水溶液在温度为50℃~80℃的搅拌条件下共沉淀,得到铜和锌的共沉淀物料;所述可溶性铜盐为硝酸铜或醋酸铜;所述可溶性锌盐为硝酸锌或醋酸锌;所述可溶性铜盐和可溶性锌盐的混合水溶液中金属离子的总浓度为0.5M~1.2M;所述沉淀剂水溶液为氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液或氨水溶液;所述沉淀剂水溶液的浓度为0.5M~1.6M;所述共沉淀的终点pH值为7.0~7.5。
3.根据权利要求1所述的马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤二中所述拟薄水铝石粉的比表面积>240m2/g,胶溶指数>95%。
4.根据权利要求1所述的马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤四中所述焙烧的温度为200℃~350℃,焙烧的时间为4h~6h。
5.一种马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
步骤一、采用共沉淀工艺,按照铜和锌的摩尔比为(1~3)∶1制备铜和锌的共沉淀物料;
步骤二、称取质量为步骤一中所述铜和锌的共沉淀物料中氧化铜和氧化锌总质量的2%~17%的拟薄水铝石粉,将称取的拟薄水铝石粉分为A和B两部分,其中A的质量大于等于拟薄水铝石粉质量的50%且小于拟薄水铝石粉质量的100%,其余为B;
步骤三、将步骤二中所述A与去离子水以1∶(8~12)的质量比混合均匀,然后向混合物中滴入质量浓度为3%~10%的稀硝酸,搅拌1h~3h,得到拟薄水铝石溶胶;所述稀硝酸中硝酸的质量与A中氧化铝的质量之比为(0.05~0.35)∶1;
步骤四、在不低于80℃的条件下向步骤一中所述铜和锌的共沉淀物料中加入步骤二中所述B,搅拌0.5h~1h,然后在70℃~75℃条件下陈化1h~3h,洗涤过滤,向过滤后的滤饼中加入步骤三中所述拟薄水铝石溶胶,搅拌均匀,得到催化剂前驱体,将所述催化剂前驱体干燥后焙烧,再对焙烧后的催化剂前驱体进行压片,得到马来酸二甲酯加氢催化剂;或者将步骤二中所述B焙烧,将步骤一中所述铜和锌的共沉淀物料在不低于80℃的条件下搅拌0.5h~1h,然后在70℃~75℃条件下陈化1h~3h,洗涤过滤,向过滤后的滤饼中加入步骤三中所述拟薄水铝石溶胶,搅拌均匀,再将搅拌均匀的混合物干燥后焙烧,最后将焙烧后的混合物与焙烧后的B混合均匀,压片,得到马来酸二甲酯加氢催化剂。
6.根据权利要求5所述的马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤一中所述铜和锌的共沉淀物料的制备方法为:将可溶性铜盐和可溶性锌盐的混合水溶液与沉淀剂水溶液在温度为50℃~80℃的搅拌条件下共沉淀,得到铜和锌的共沉淀物料;所述可溶性铜盐为硝酸铜或醋酸铜;所述可溶性锌盐为硝酸锌或醋酸锌;所述可溶性铜盐和可溶性锌盐的混合水溶液中金属离子的总浓度为0.5M~1.2M;所述沉淀剂水溶液为氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液或氨水溶液;所述沉淀剂水溶液的浓度为0.5M~1.6M;所述共沉淀的终点pH值为7.0~7.5。
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