[发明专利]一种负载化茂金属催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，该催化剂包括下列组分的反应产物：（1）茂金属化合物；（2）氯化烃基硅；（3）烷基铝；（4）硼酸盐化合物；（5）氯化镁载体；

所述的茂金属化合物的通式Ｉ为Cp*₂(Z)MX_n，其中Cp*为取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，取代基是选自C₁-C₂₀的烷基、烷氧基、硅烷基、芳烷氧基或卤素；Z为一种联接两个茂环的联接单元，若通式Ｉ为非桥联的茂金属配合物，则Z不代表任何元素；若通式Ｉ为桥联型茂金属配合物，则Z选自SiR*₂、CR*₂、SiR*₂SiR*₂、CR*₂CR*₂、CR*=CR*、CR*₂SIR*₂、GeR*₂、BR*或BR*₂，其中的R*为氢或碳原子数小于20的烷基、芳基、甲硅烷基、卤代烷基或卤代芳基；M为元素周期表中第4族或第5族的过渡金属；X相同或不同，选自卤素、烃基、烃氧基、酸根、胺基中的一种；n是满足M价态的整数；

所述的氯化烃基硅的通式ＩＩ为Cl_nSi(R¹)_4－n，其中R¹表示C₁-C₂₀烃基，1≤n≤4；

所述的硼酸盐化合物的通式ＩＩＩ为[A-H]⁺[BR²]^-，其中A为含氮中性路易斯碱，B为+3价氧化态的硼，R²为C₁～C₁₀氟代烃基。

2.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述的通式ＩＩＩ中的Ｒ²为氟代芳基。

3.根据权利要求2所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述的硼酸盐化合物为N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐。

4.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述各组分的比例为：以每克氯化镁载体计，氯化烃基硅的加入量为0.01-3mmol，烷基铝的加入量为0.01-40mmol，硼酸盐化合物的加入量为1-1000μmol；茂金属化合物的加入量为1-1000μmol。

5.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述的催化剂中的铝含量为1-50wt%,金属M的含量为0.01-5wt%。

6.根据权利要求5所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述的催化剂中的铝含量为1-15wt%,金属M的含量为0.05-2wt%。

7.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述的通式I中的X选自卤素、烃基、烯丙基、环戊二烯基、烷氧基、芳烃氧基，n=2。

8.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述的通式I中的M为锆或铪。

9.权利要求1所述的一种用于乙烯聚合的负载化茂金属催化剂，其特征在于所述的氯化烃基硅选自三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、二甲基乙基氯硅烷、二乙基丙基氯硅烷、二丙基甲基氯硅烷、二氯二甲基硅、二氯二乙基硅、二氯二苯基硅、二氯甲基正丙基硅烷、二氯甲基苯基硅烷、三氯甲基硅烷、三氯乙基硅烷、苯基三氯硅烷和四氯化硅。