[发明专利]一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其制备方法和其催化剂在审
申请号: | 201310541171.0 | 申请日: | 2013-11-05 |
公开(公告)号: | CN104610477A | 公开(公告)日: | 2015-05-13 |
发明(设计)人: | 夏先知;张天一;郭正阳;王宇;万真 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F10/06;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 反应 催化剂 组分 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于该催化剂组分包含镁元素、钛元素、卤素、内给电子体化合物和烯烃基三烃氧基硅烷化合物,所述的烯烃基三烃氧基硅烷化合物的通式为R4Si(OR1)(OR2)(OR3),其中R1、R2、R3为相同或不同的碳原子数是1~20的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基、稠环芳基,R4为碳原子数为1~20的烯烃基。
2.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于所述的烯烃基三烃氧基硅烷化合物的通式中的R1、R2、R3选自相同或不同的碳原子数为1~20的烷基、环烷基、芳基,R4为乙烯基和烯丙基。
3.根据权利要求1或2所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于所述的烯烃基三烃氧基硅烷化合物选自乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三丙氧基硅烷,乙烯基三丁氧基硅烷,烯丙基三甲氧基硅烷,烯丙基三乙氧基硅烷,烯丙基三丙氧基硅烷,烯丙基三丁氧基硅烷中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于以每摩尔镁化合物计,烯烃基三烃氧基硅烷的用量为0.001~5摩尔。
5.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于以每摩尔镁化合物计,烯烃基三烃氧基硅烷的用量为0.01~1摩尔。
6.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于所述的镁元素来源于二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烷氧基或卤代烷氧基所置换的衍生物中的一种或它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于所述的钛元素来源于通式为Ti(OR5)4-kXk的钛化合物,其中R5为1~20的烃基,X为Cl、Br或I,0≤k≤4。
8.根据权利要求7所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于所述的钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛、三氯化钛中的一种或它们的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其特征在于所述的内给电子体化合物选自酯、醚、胺和酮。
10.权利要求1-9之一所述的用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于将镁化合物溶解于由有机环氧化合物、有机磷化合物、至少一种烯烃基三烃氧基硅烷化合物和惰性稀释剂组成的溶剂体系中,形成均匀溶液后与钛化合物混合,在助析出剂存在下,析出固体物;此固体物用羧酸酯、醚、酮中的一种,或它们的混合物进行处理,将其载附于固体物上,将母液过滤,再用钛化合物和惰性稀释剂对固体物进行多次处理得到催化剂组分。
11.根据权利要求10所述的用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于所述的有机环氧化合物选自碳原子数为2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚。
12.根据权利要求10所述的用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于所述的有机磷化合物选自正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。
13.根据权利要求10所述的用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,其特征在于所述的助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮和酯中的一种,或它们的混合物。
14.一种用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于包括以下组分:(A)权利要求1-9之一所述的用于烯烃聚合的催化剂组分;(B)烷基铝化合物;和/或(C)有机硅化合物。
15.根据权利要求14所述的一种用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于组分B中铝与组分A中钛的摩尔比为5~5000,烷基铝化合物与组分C有机硅化合物的摩尔比为0.1~300。
16.一种烯烃聚合方法,其特征在于在烯烃聚合条件下,将烯烃单体和烯烃聚合催化剂各组分按照以下两种方式之一进行接触:(1)将烯烃单体和权利要求1-9之一所述的用于烯烃聚合的催化剂组分和烷基铝化合物接触;(2)将烯烃单体和权利要求1-9之一所述的用于烯烃聚合的催化剂组分、烷基铝化合物和有机硅化合物接触。
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