[发明专利]苯氧基酯配位的过渡金属有机配合物及其烯烃聚合催化体系以及该催化体系在烯烃聚合中的应用有效
申请号: | 201310541192.2 | 申请日: | 2013-11-05 |
公开(公告)号: | CN103554173A | 公开(公告)日: | 2014-02-05 |
发明(设计)人: | 赵芸;党彦柳;郑瑞娟;矫庆泽;黎汉生 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | C07F7/28 | 分类号: | C07F7/28;C07F7/00;C08F210/16;C08F110/02;C08F110/06;C08F4/645;C08F4/642 |
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地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 苯氧基酯配位 过渡 金属 有机 配合 及其 烯烃 聚合 催化 体系 以及 中的 应用 | ||
1.一种过渡金属有机配合物,其特征在于,所述的过渡金属有机配合物用如下的结构通式表示:
其中,R1为C1-20的直链或支链烷基或C6-20芳基或取代芳基,R2-R5相同或不同,选自氢原子、卤原子、烃基、取代烃基、烷氧基、芳氧基、烃基硅烷基、烷氧基硅烷基、芳氧基硅烷基;
M为周期表中第Ⅳ副族或第Ⅴ副族或第Ⅷ副族的过渡金属元素的一种或几种;
X为卤素、烷氧基、芳氧基中的一种;
m是1-3的一个整数,n是满足M价态的一个数。
2.根据权利要求1所述的过渡金属有机配合物,其特征在于R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基、苯基及取代苯基、萘基、联苯基或三联苯基。
3.根据权利要求1所述的过渡金属有机配合物,其特征在于R2-R5相同或不同,且分别选自氢原子、卤原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基、苯基及取代苯基、萘基、联苯基或三联苯基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、苯氧基、三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三异丙基硅烷基、三苯基硅烷基、二甲基苯基硅烷基、甲基二苯基硅烷基、叔丁基二苯基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基、乙基二苯基硅烷基、三甲氧基硅烷基、三乙氧基硅烷基、甲基苯基甲氧基硅烷基、甲基环己基甲氧基硅烷基、乙基苯基甲氧基硅烷基、乙基环己基甲氧基硅烷基乙基苯基乙氧基硅烷基、乙基环己基乙氧基硅烷基、二苯基甲氧基硅烷基、二环己基甲氧基硅烷基。
4.根据权利要求1所述的过渡金属有机配合物,其特征在于所述的M为钛、锆、铪、钒中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的过渡金属有机配合物,其特征在于所述的X为卤素、乙氧基、丁氧基、苯氧基中的一种。
6.一种烯烃聚合催化剂体系,其特征在于,所述的催化体系包括:
(A)通式为(Ⅰ)的过渡金属有机配合物,和
(B)助催化剂组分,选自如下组分中的一种或几种:
(B-1)主族金属有机化合物,选自有机铝,有机镁,有机锌;
(B-2)有机铝氧烷,[-Al(R)O-]n,式中R为甲基、乙基、丙基、丁基;n为5-30的整数;
(B-3)能与过渡金属有机配合物反应形成离子对的化合物,选自三苯基碳四(五氟苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸锂、四(五氟苯基)铝酸锂;
式中,R1为C1-20的直链或支链烷基或C6-20芳基或取代芳基,R2-R5相同或不同,选自氢原子、卤原子、烃基、取代烃基、硅烷基;
M为周期表中第Ⅳ副族或第Ⅴ副族或第Ⅷ副族的过渡金属元素的一种或几种;
X为卤素、芳氧基中的一种;
m是1-3的一个整数,n是满足M价态的一个数。
7.根据权利要求6所述的烯烃聚合催化体系,其特征在于,所述的助催化剂组分为主族金属有机化合物,所述的助催化剂组分主族金属有机化合物与过渡金属配合物中M的摩尔比范围为1:1—1000:1。
8.根据权利要求6所述的烯烃聚合催化体系,其特征在于,所述的助催化剂组分为有机铝氧烷,所述的助催化剂组分有机铝氧烷与过渡金属配合物中M的摩尔比范围为1:1—5000:1。
9.一种催化体系在烯烃聚合中的应用,催化体系采用权利要求6所述的烯烃聚合催化剂体系。
10.根据权利要求9所述的烯烃聚合催化体系在烯烃聚合中的应用,其特征在于,所述的烯烃聚合催化体系用于淤浆聚合、溶液聚合或本体聚合。
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