[发明专利]具有异山梨醇或异山梨醇异构体核心的新官能化合物、这些化合物的生产方法和用途

说明书

本申请是以下申请的分案申请：申请日2008年4月21日，申请号200880013625.4，发明名称“具有异山梨醇或异山梨醇异构体核心的新官能化合物、这些化合物的生产方法和用途”。

本发明涉及新型官能化合物，其包含异山梨醇单元或异山梨醇的两种光学异构体(即，异二缩甘露醇(isomannide)或异二缩艾杜糖醇(isoidide))中的一种的单元作为核心单元。本发明还涉及用于制备这些新型官能化合物的方法，以及涉及其应用。

异山梨醇：

异二缩甘露醇

异二缩艾杜糖醇：

是主要地来自由玉米淀粉产生的糖的天然物质。后者，通过酶促反应，得到葡萄糖，其被还原成山梨糖醇，后者在双脱水之后得到异山梨醇：

光学异构体异二缩甘露醇和异二缩艾杜糖醇同样地分别地从甘露醇和艾杜糖醇获得。为了获得更多的这种化学的详细资料，尤其可以参考KIRK OTHMER百科全书，第4版，第23卷，第93-119页。

目前，为了避免在绿色化学背景下的石油衍生物，成品化学产品工业(industrie des produits chemiques de performance)寻找新型天然来源(如植物)的化合物或单体，其因此是可再生的、生物可降解的、低毒的和对环境无害的。而且，这些从上述原材料获得的新型化合物应该优选地能够使用清洁能源和节能的方法而获得。

考虑到这些要求，本申请人公司已经设想特别地从工业可获得的天然合成单体(synthons)合成带有胺基的双官能化合物，所述合成单体为异山梨醇、异二缩甘露醇和异二缩艾杜糖醇，并因此在今后几年随着生物精炼的发展可利用性将提高。

那么本申请人公司的工作已经找到可以通过简单的并且容易放大到工业规模的方法转化上述具有醇官能合成单体以获得具有腈和胺官能的新型化合物的方法。

这种方法基于以下转化原理：在第一步中通过与丙烯腈的迈克尔加成反应将醇官能转化为丙腈醚，然后在第二步骤中，通过氢化将腈官能转化为伯胺官能。

因此，由植物来源的(因此是可再生的)而且以低成本工业可得到的杂脂环族双环糖，本发明提供简化获得初始分子(molécules originales)路线-在仅仅两步中的容易合成，其与传统的工业设备相容，特别地由它们的双环核心和它们的热稳定性的初始分子获得：

- 它们的双环核心在一方面可以起足够大的和亲水的极性头(tête polaire)，另一方面如果它可以用作为单体，它可以在材料中提供一定刚度。

- 令人惊讶地，已经观察到本发明的新型化合物的热稳定性是优异的(大于296℃)，这与基于植物的产物的情况相差很远。

根据本申请人公司的认识，本发明的化合物是新型化合物，不曾在文献中被提到，除了2,5-双-O-(3-氨基丙基)-1,4:3,6-二脱水-D-葡萄糖醇，其的确由CAS No. 6338-35-8提到，但是没有在任何文件中描述过(除了它的获得方法)。

存在其胺官能直接地由异山梨醇单元携带的二胺，即2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧山梨醇或2,5-二氨基-1,4:3,6-二脱水-2,5-二脱氧-D-葡萄糖醇(CAS 143396-56-9)。然而，如在此涉及的文件中所看到的，该合成是较不直接的，即在三步中，并且更加复杂的，这是由于产率为28-56重量%：

- Synthesis (1994)，317-321；

- 国际PCT申请WO 9212978；

- JACS (1956)，78，3177-3182；

- JCS (1950)，371-374；

- Nature(1949)，164，573-574。

还可以提到在Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2006)，16(3)，714-717中的文章，其涉及具有脂多糖的脂类A位置(site lipid A)的新型双阳离子配位体的分子模拟。它们是其目的为获得根据受体位置(site récepteur)具有14埃长度的分子的理论研究。在该文章中没有描述该分子或它的合成方法。

本发明的新型二胺可用作表面活化剂。