[发明专利]一种具有优良柔韧性含磷无卤素环氧树脂制备及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有优良柔韧性含磷无卤素环氧树脂制备及应用。

背景技术

目前，各种工业领域，如电子设备、电子元件都要在热或火焰中不燃烧的特性。因此，具有阻燃性能的含磷环氧树脂常用于覆铜面板中。环氧树脂生产中将卤素引入环氧树脂结构中，能够提供环氧树脂优异的阻燃性能。目前使用为广泛的就是含溴的环氧树脂，是制造生产电子设备和电子元件的主要环氧树脂。使用了含溴环氧树脂生产成的电子元件及电子设备在遇到燃烧或废弃燃烧处理时，这些含卤素的环氧树脂固化物会产生有毒有腐蚀气体，如卤代氢、卤素和二恶英，对人类健康带来极大的危害，造成环境污染。

当前市场上卤素以外阻燃环氧树脂主要是含磷阻燃环氧树脂，含磷环氧树脂做阻燃的覆铜面板，存在一个普遍问题是抗剥低，柔韧性差，加工性能差对无卤化的进程造成很大的影响。

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种具有优良柔韧性含磷无卤素环氧树脂制备及应用。该含磷无卤素环氧树脂不含任何卤素的阻燃环氧树脂和不使用溴阻燃，制成的覆铜面板具有优良的柔韧性、高抗剥及良好工艺性。解决了抗剥低、柔韧性差的问题。

本发明的目的是这样实现的：

一种具有优良柔韧性含磷无卤素环氧树脂制备，它分三步反应而成：

①通式（1）与通式（2）或通式（3）加含磷催化剂进行预反应生成树脂A；

②再由通式（4）或通式（5）或通式（6）与具有一个活泼氢原子的有机磷化合物用含磷催化剂生成含磷环氧树脂B；

③再将A和B混合均匀添加含磷催化剂生成成品，滴加溶剂进行溶解；

结构式：

；

R为：H或CH₃ ；

。

本发明中的树脂A中通式（1）与通式（2）或通式（3）的摩尔比为（0.1-1）：（2-5），更适合是（0.5-1）：（2-4）；还更合适为（0.75-1）：（3-4），如果比例太小造成扩链不足，如果比例太大造成扩链太大，影响后段反应。

本发明的含磷环氧树脂B由通式（4）或通式（5）或通式（6）与具有一个与磷原子键联的活性氢原子的有机磷化合物，如DOPO（9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物），其磷含量为1-4%，优选于1-3%，更优选的选择在1.5-3%，还更优选于2.0-3.0%。

本发明中反应步骤③中树脂A的比例为1-30%，优选为1-20%，更优选的选择在1-10之间，还更优选的选择在1-8%之间。

本发明的含磷Cat为：三苯基膦、三丁基膦、三甲氧基膦、三乙基膦、乙基（或丁基）三苯基磷酸盐中的任意一种，用量为50-1000PPM，优选为650-800PPM，更优选为50-600PPM，还更优选为50-500PPM。

本发明含磷Cat溶剂为丙酮ACE、丁酮MEK、甲苯TOL、丙二醇单甲醚PM中的任意一种或复合使用。

作为本发明的含磷环氧树脂的硬化剂，可以使用环氧树脂的常用固化剂，如双氰胺、DDM、DDS这些固化剂可以单独亦可以复合使用。

一种具有优良柔韧性含磷无卤素环氧树脂的应用，在上述含磷无卤环氧树脂添加固化剂，以玻璃纤维布浸湿烘干制成半固化片，并用金属箔叠加后压合成覆铜箔层化板。

由上述无卤含磷环氧树脂的制备的半固化片方法如下：制备半固化片的方法不受下面描述限制。将上述无卤素含磷环氧加入固化剂和固化促进剂搅拌均匀配成胶液，然后将玻璃纤维布放入胶液中浸湿，然后用烘箱烘烤制成半固化片，然后再将半固化片叠配好上下各加一张金属箔，然后用压机升温压合固化。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

该含磷无卤素环氧树脂不含任何卤素的阻燃环氧树脂和不使用溴阻燃，制成的覆铜面板具有优良的柔韧性、高抗剥及良好工艺性。解决了抗剥低、柔韧性差的问题。

具体实施方式

实施例1：