[发明专利]一种敌草隆的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种敌草隆的制备方法。

背景技术

敌草隆，化学名为3-（3,4-二氯苯基）-1,1-二甲基脲，分子量：233.1，纯品为无色结晶固体，熔点158～159℃，易溶于热酒精，27℃时在丙酮中溶解度为5.3%，稍溶于醋酸乙酯、乙醇和热苯。不溶于水，在水中的溶解度为25℃时42ppm，在烃类中溶解度低，对氧化和水解稳定，用于防除非耕作区的一般杂草，防杂草重新蔓延，也用于芦笋、柑橘、棉花、凤梨、甘蔗、温带树木和灌木水果的除草。

其结构式为：

目前，敌草隆的合成方法主要包括两步反应：

（1）3,4-二氯苯胺和光气发生光化反应生成3,4-二氯苯基异氰酸酯；（2）3,4-二氯苯基异氰酸酯与二甲胺发生胺化反应生成敌草隆。

第（1）步反应生成3,4-二氯苯基异氰酸酯的方法主要有两种，一种是先将3,4-二氯苯胺与氯化氢成盐后，再进行高温光化反应，该方法占用设备多，而且腐蚀严重，另外产生氯化氢气体会产生大量的废酸。另一种方法时将间3,4-二氯苯胺溶于有机溶剂中，然后先低温通入光气进行冷光化反应，再升温进行热光化反应，该方法生产过程中温度难以控制，易结块包裹，收率低，含量低。第（2）步反应生成敌草隆的方法为：将间3,4-二氯苯基异氰酸酯溶液滴加至二甲胺水溶液中进行反应。该方法由于体系中有水分存在，造成间3,4-二氯苯基异氰酸酯与水发生水解反应，生产副产物N,N-二（3,4-二氯二苯基）脲，致使产品收率低、含量低，难以分离纯化。因此，如何提高敌草隆的收率和含量，减少三废是本领域技术人员一直研究的课题。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种敌草隆的制备方法，避免了3,4-二氯苯基异氰酸酯在水相中的分解，提高了产品的收率和纯度，节约成本，不产生废水且有利于环境保护。

技术方案：为实现上述技术目的，本发明敌草隆的制备方法，包括如下步骤：

（1）将3,4-二氯苯胺溶于二甲苯中得到3,4-二氯苯胺的二甲苯溶液，备用；

（2）向二甲苯中通入重量为其18%-30%的光气得到光气的二甲苯溶液，备用；

（3）在-10-0℃下，向步骤（2）得到的光气的二甲苯溶液中滴加步骤（1）得到的3,4-二氯苯胺的二甲苯溶液，2-3h滴完，搅拌反应3-4h，升温至120-130℃，向溶液中继续通入光气，直至物料清澈透明，停止通光气，用N₂赶光气，精馏，脱溶剂得到3,4-二氯苯异氰酸酯；

（4）将3,4-二氯苯异氰酸酯溶解在有机溶剂中，升温至40-75℃，通入干燥的二甲胺气体直至体系的pH值达8-9，60-70℃保温搅拌1-3h，当3,4-二氯苯异氰酸酯的含量为整个反应体系的0.1wt%以下时结束反应，抽滤，干燥，得到敌草隆固体。

其中，步骤（1）中溶剂二甲苯的重量为3,4-二氯苯胺的8-15倍。

步骤（4）中所述3,4-二氯苯异氰酸酯与有机溶剂的重量份数比为1:3-10。

所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯化苯、邻二氯苯和对二氯苯中的任意一种。

化学反应式为：

有益效果：与现有技术相比，本发明制备敌草隆的方法有如下优点：

（1）通过3,4-二氯苯胺与光气反应生成3,4-二氯苯异氰酸酯，3,4-二氯苯异氰酸酯再与二甲胺气体直接反应制备敌草隆，代替传统的二甲胺水溶液，通过直接将二甲胺气体通入有机相中进行反应，避免了3,4-二氯苯基异氰酸酯在水相中的分解，减少了副产物的产生，节约成本，不产生废水，有利于环保；

（2）溶剂精置后回用，降低成本；

（3）通过本发明制备的敌草隆，纯度99%以上，总收率95%以上（以3,4-二氯苯胺计）。

具体实施方式

实施例1

在500L的溶解釜中，加入150公斤二甲苯、60公斤3,4-二氯苯胺，搅拌，开启蒸汽阀门，缓慢升温至55℃，搅拌1h，待3,4-二氯苯胺完全溶解后，将其打入高位计量槽。在500L的反应釜中，加入230公斤二甲苯，降温，通光气12公斤，待温降至-2℃时，滴加上述3,4-二氯苯胺的二甲苯溶液，2h滴完，搅拌反应3-4h升温至130℃，再补通光气至物料澄清透明，停止通光气，用N₂赶光气，精馏得3,4-二氯苯基异氰酸酯纯品68.6公斤，纯度为98.7%。