[发明专利]一种由高锰酸钾锰废渣制备锰酸锂正极材料的方法有效
申请号: | 201310557995.7 | 申请日: | 2013-11-11 |
公开(公告)号: | CN103594697A | 公开(公告)日: | 2014-02-19 |
发明(设计)人: | 朱来东;罗绍华;田勇;李辉;胡平;李革兰;诸葛福长 | 申请(专利权)人: | 甘肃大象能源科技有限公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;C01G45/12 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 730913 甘肃省白银市平川区平川*** | 国省代码: | 甘肃;62 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高锰酸钾 废渣 制备 锰酸锂 正极 材料 方法 | ||
1.一种由高锰酸钾锰废渣制备锰酸锂正极材料的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)将高锰酸钾锰废渣经离子反应得到碳酸锰;
(2)将所得碳酸锰与锂源混合,进行高温固相反应,制备锰酸锂正极材料。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述高锰酸钾锰废渣是生产高锰酸钾过程中排出的废渣;
优选地,所述高锰酸钾锰废渣主要含有二氧化锰、高锰酸钾、可溶性盐类、硅酸盐以及金属氧化物,所述金属氧化物的金属选自铁、镁、钙或铝中的任意1种或至少2种的组合;
优选地,所述高锰酸钾锰废渣中,二氧化锰占高锰酸钾锰废渣总重量的35~45%,高锰酸钾占高锰酸钾废渣总重量的3~7%。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述离子反应包括如下步骤:
(1a)粗选:取高锰酸钾锰废渣,加入水,过滤除去高锰酸钾和可溶性盐类,得到滤渣I;
(1b)加入稀盐酸:在滤渣I中加入稀盐酸,静置,过滤,得到滤渣II;
(1c)提取锰:在滤渣II中加入浓盐酸,静置,过滤,得到氯化锰滤液;
(1d)加入碳酸钠:在氯化锰滤液中加入碳酸钠,得到碳酸锰沉淀,之后经洗涤,烘干后得碳酸锰。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1b)中稀盐酸的温度≤35℃,优选10~30℃;所述稀盐酸的浓度优选为1~3mol/L;
优选地,步骤(1c)中浓盐酸的温度为50~70℃,优选58.4℃;所述浓盐酸的浓度优选为12~13mol/L。
5.如权利要求3或4所述的方法,其特征在于,步骤(1a)所述水的添加量为高锰酸钾锰废渣质量的5~10倍,优选6~8倍;
优选地,步骤(1b)所述稀盐酸的添加量为滤渣I质量的2~5倍,优选2~4倍;所述静置的时间优选为0.5h~3h,优选1~2h;
优选地,步骤(1c)所述浓盐酸的添加量为滤渣II质量的2~5倍,优选2~4倍;所述静置的时间优选为0.5h~3h,优选1~2h。
6.如权利要求3~5之一所述的方法,其特征在于,所述锂源选自碳酸锂、氢氧化锂、草酸锂、醋酸锂、氯化锂中的任意1种或至少2种的组合。
7.如权利要求1~6之一所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述高温固相法反应中,碳酸锰和锂源按照锰元素和锂元素摩尔比为2:1的比例混合。
8.如权利要求1~7之一所述的方法,其特征在于,所述高温固相法反应的温度为700~850℃,反应时间为15~25h;
优选地,所述高温固相法反应的温度为750~800℃,反应时间为18~22h。
9.如权利要求1~8之一所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1a)粗选:取高锰酸钾锰废渣,加入锰废渣质量5~10倍的水,过滤除去高锰酸钾和可溶性盐类,得到滤渣I;
(1b)加入稀盐酸:在滤渣I中加入滤渣质量2~5倍的浓度为1~3mol/L的稀盐酸,静置0.5~3h,过滤,得到滤渣II;
(1c)提取锰:在滤渣II中加入滤渣质量2~5倍的浓度为12~13mol/L的浓盐酸,50~70℃下静置0.5~3h,过滤,得到氯化锰滤液;
(1d)加入碳酸钠:将氯化锰滤液中加入碳酸钠,得到碳酸锰沉淀,用水洗涤至pH值中性,烘干后即得碳酸锰。
(2)将所得碳酸锰与锂源混合,混合物中锰元素和锂元素的摩尔比为2:1进行高温固相法反应,制备锰酸锂正极材料。
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