[发明专利]一种用于粗苯加氢制精苯的催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及粗苯加氢制精苯领域，尤其是一种用于粗苯加氢制精苯的催化剂及其制备方法。

背景技术

苯是由煤干馏、石油催化裂解、催化重整得到的，因此含有一些不饱和烃和含硫含氮化合物，如直链烷烃硫醇、芳香基硫醇、硫醚、噻吩、二苯并噻吩、硫茚、吡啶等。当苯作为有机合成原料时，这些杂质需要脱除。粗苯加氢是为了将其中含硫杂质氢化生成碳氢化合物和硫化物，使含氮杂质氢化生成碳氢化合物和氨，不饱和烃类化合物被加氢生成饱和的烷烃类化合物，从而达到净化的目的。

粗苯加氢制精苯根据操作条件的不同分为高温加氢、中温加氢和低温加氢，所采用的催化剂大多是CoMo催化剂、NiMo催化剂等。相对于高温和中温加氢，低温加氢更具竞争优势。由于炼油工业的发展，CoMo催化剂及NiMo催化剂在加氢脱硫方面的应用十分广泛，通常采用γ-Al₂O₃、MCM－41中孔分子筛等作为载体，负载一定量的活性成分而成。

中国发明专利CN100486699A公开了一种焦化粗苯加氢脱硫脱氮催化剂及制备方法，但该催化剂制备过程中共浸液配制过程繁琐，活性组分含量低，催化剂的加氢脱硫脱氮的反应温度较高，脱氮效果较差。 

发明内容

鉴于此，本发明的目的是提供一种用于粗苯加氢制精苯的催化剂，该催化剂脱氮效果好，活性高，反应温度比常规的加氢工艺所需温度低，脱氮效果良好。

本发明的另一个目的是提供一种上述粗苯加氢制精苯的催化剂的制备方法。

本发明采取以下技术方案：

一种用于粗苯加氢制精苯的催化剂，是以γ-Al₂O₃-TiO₂为载体，负载一定量的活性成分而制成。

上述γ-Al₂O₃-TiO₂载体通过以下方法制得：将混合物质量75%-90%的拟薄水铝石，3%-15%的TiO₂，0.1%-10%的田菁粉混合均匀得干粉混合物后，加入一定量的1.0mol/L的稀硝酸溶液，加入的稀硝酸溶液质量为干粉混合物总质量的40%-60%，优选为50%，搅拌后成型，于110℃-150℃下烘干、300℃-550℃下焙烧4h-6h，即制成γ-Al₂O₃-TiO₂载体。

以占催化剂的质量百分比计，负载在载体上的活性成分可以优选为1%-6%镍Ni、10%-25%钼Mo、1%-4%磷P，以制得用于粗苯加氢制精苯的预加氢NiMoP催化剂；或者，负载在载体上的活性成分还可以优选为1%-5%钴Co、5%-15%钼Mo、3%-10%钨W、0.01%-1%稀土金属X和1%-6%磷P，以制得用于粗苯加氢制精苯的CoMoWXP主加氢催化剂。

上述NiMoP催化剂可以采用浸渍法制备，也可以采用直接混捏成型制备。

一种浸渍法制备上述用于粗苯加氢制精苯的NiMoP催化剂的方法，包括如下步骤：

（1）、将占混合物质量75%-90%的拟薄水铝石，3%-15%的TiO₂，0.1%-10%的田菁粉混合均匀得干粉混合物后，加入一定量的1.0mol/L的稀硝酸溶液，加入的稀硝酸溶液质量为干粉混合物总质量的40%-60%，优选为50%，搅拌后成型，于110℃-150℃下烘干、300℃-550℃下焙烧4h-6h，即制成γ-Al₂O₃-TiO₂载体；

（2）、将镍盐、钼的盐或氧化物、磷酸或磷酸盐加入到去离子水中，在不断搅拌下，80℃-150℃加热溶解1h-3h，制得Ni-Mo-P共浸液；

（3）、采用过量浸渍法将步骤（1）制得的载体浸入步骤（2）制得的共浸液中，浸渍时间3-12h，于110℃-150℃下烘干，400℃-600℃下焙烧4-8h即得。

一种直接混捏成型制备上述用于粗苯加氢制精苯的NiMoP催化剂的方法，包括如下步骤：

（1）、将镍盐、钼的盐或氧化物、磷酸或磷酸盐加入到去离子水中，在不断搅拌下，80℃-150℃加热溶解1h-3h，制得Ni-Mo-P混合溶液；

（2）、将混合物质量75%-90%的拟薄水铝石，3%-15%的TiO₂，0.1%-10%的田菁粉混合均匀后，加入步骤（1）制得的Ni-Mo-P混合溶液，混捏成型后，于110℃-150℃下烘干、300℃-400℃下焙烧4h-6h即得。