[发明专利]一种高强度疏水性光固化水性聚氨酯纳米复合乳液的制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种高强度疏水性光固化水性聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，特别涉及水性聚氨酯纳米复合乳液改性制备方法，属于紫外光固化水性涂料技术领域。

背景技术

近年来，光固化水性聚氨酯乳液以其环保、节能、综合性能好、使用方便，清洁生产理念而日益被人们所关注，同时其固化膜具有良好的弹性及韧性而在涂层、胶黏剂、油墨等领域得到了较多的应用。然而，其力学性能(强度及模量)、耐水性及表面性能等方面还不能与传统光交联型聚氨酯相媲美，而且光固化水性聚氨酯膜表面在使用过程中易受到磨损而损伤，因而限制了光固化水性聚氨酯乳液的广泛应用。因此，在实际应用中急需提高光固化水性聚氨酯乳液的力学性能、耐水性及表面性能。针对此问题，《反应性与功能聚合物》(Reactive ＆ Functional Polymers，2011，71(6)，655-665)介绍在光固化水性聚氨酯体系中引入有机硅化合物对其进行改性，《胶体与界面科学》(J Colloid Interf Sci.2011，362，274-284)介绍在光固化水性聚氨酯体系中引入有机氟化合物对其进行改性，以上改性显著提高了光固化水性聚氨酯膜的表面疏水性，有效降低了膜的吸水率，但是膜的力学性能降低。将无机纳米材料如二氧化硅、粘土等引入光固化水性聚氨酯体系可以有效提高聚氨酯膜的模量、拉伸强度、硬度、耐磨性及表面耐划伤性等，但是膜的耐水性及表面疏水性提高不明显。本发明尝试在光固化水性聚氨酯体系引入有机硅化合物，同时在光固化水性聚氨酯乳液制备过程中原位引入纳米二氧化硅，制备光固化水性聚氨酯纳米复合乳液。采用上述方法制备的纳米复合乳液稳定性好，而且光固化膜具有较高的杨氏模量、拉伸强度及断裂伸长率，膜表面疏水性增强，吸水率降低且膜具有高透明性。用该方法制备的光固化聚氨酯纳米复合乳液可广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、弹性体等领域。

发明内容

本发明目的是提供一种高强度疏水性光固化水性聚氨酯纳米复合乳液。在光固化水性聚氨酯体系中引入有机硅化合物，在光固化水性聚氨酯乳液制备过程中原位引入纳米二氧化硅，制备光固化水性聚氨酯纳米复合乳液，该方法制备的聚氨酯膜具有较高杨氏模量、拉伸强度及断裂伸长率，膜表面疏水性增强，吸水率降低且膜具有高透明性。

本发明的技术方案：

1、一种高强度疏水性光固化水性聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于组成包括：50wt％-60wt％的低聚物多元醇，20wt％-30wt％的二异氰酸酯化合物，5wt％-30wt％的有机硅化合物，2wt％-4wt％的亲水单体，5wt％-15wt％的含羟基的不饱和双键丙烯酸酯化合物，1.5wt％-4wt％的胺类化合物，0wt％-20wt％的二氧化硅；制备方法步骤为：

按配比在二异氰酸酯化合物中，滴加低聚物多元醇和催化剂，滴加完毕后在45±5℃反应1-2h，向其中加入有机硅化合物，反应0.5-1h，然后逐渐升温至60℃，加入多羟基羧酸化合物粉末，在60℃进行反应4-5h，将阻聚剂均匀分散在甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)中，然后将其滴加到预聚体中，升温至75±5℃反应2-3h，直至红外光谱检测NCO基团特征峰完全消失。滴加胺类化合物，在30-40℃反应1-2h，滴加纳米二氧化硅水溶胶，在30-40℃反应1h，最后加入去离子水，强烈搅拌乳化，得到光固化水性聚氨酯纳米复合乳液，最后制备光固化水性聚氨酯纳米复合膜。

2、根据权利要求1所述一种高强度疏水性光固化水性聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于：所述的低聚物多元醇选用聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯二醇之一种，其分子量范围为400-6000。

3、根据权利要求1所述一种高强度疏水性光固化水性聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于：所述的二异氰酸酯化合物选用2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷4，4’-二异氰酸酯、己二撑二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基己二异氰酸酯中之一种。

4、根据权利要求1所述一种高强度疏水性光固化水性聚氨酯纳米复合乳液的制备方法，其特征在于：有机硅化合物选用α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、二羟基聚二苯基硅氧烷、二羟基聚三氟丙基甲基硅氧烷、氨丙基聚二甲基硅氧烷、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、氨乙基氨异丁基聚二甲基硅氧烷、N-乙基氨异丁基聚二甲基硅氧烷、中之一种，其分子量范围为400-35000。