[发明专利]一种在钛及其合金表面制备生物活性复合涂层的方法

说明书

技术领域

本发明属于生物医用材料领域，具体涉及一种在钛及其合金表面制备生物活性复合涂层的方法。

背景技术

钛及其合金具有良好的生物相容性，同时具有各种金属中最接近骨的弹性模量，抗疲劳强度优于其他医用金属材料等优点。但其生物活性差，与周围骨组织之间只能形成机械嵌合，植入体内后易发生松动和脱落，故需对其表面进行活化处理。现阶段常用的制备生物活性涂层的方法有等离子喷涂法，溶胶-凝胶法，激光熔覆法，电化学沉积法等。其中等离子喷涂法是目前发展较为成熟、应用最为广泛的方法，其制备涂层速度快，重复性好，适于工业化生产，但这种技术仍存在一些不足，影响植入体的使用效果，如高温处理引起的磷灰石晶相的破坏分解、涂层与基体间应力、复杂形状基体上涂层均匀性差等。

近年来，应用电化学方法在医用金属表面制备生物陶瓷涂层复合材料的方法引起了人们高度重视。电化学沉积是一种利用电解方法镀膜的过程，也是一种氧化还原过程。它是通过控制电化学反应，调节阴极/溶液界面化学环境，使电解液中的钙磷物质在阴极表面相对高的pH环境下达到一定过饱和，进而从溶液相中结晶析出，并沉积在金属电极表面。电化学沉积所得涂层可直接使用，也可经后续处理转化为羟基磷灰石（简称HA）再使用。其特点在于作为一种温和的表面涂覆方法，电化学沉积可避免采用传统高温涂覆而引起的相变和脆裂，而且其沉积过程是非直线过程，可以在复杂或表面多孔的金属基材表面形成均匀的生物陶瓷沉积层，并能精确控制涂层成分、厚度，所需设备简单、成本低、操作方便。

现阶段电化学沉积获得的涂层仍然存在一些问题。主要是涂层与基体的界面结合强度需进一步提高；所得涂层较薄，降低了涂层的稳定性和植入体的长效性能，沉积时间较长，不利于工业化生产等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种在钛及其合金表面制备生物活性复合涂层的方法，其特点为沉积速率较快，结合强度增加，所得涂层较厚，改善了植入体长期使用性能等。

实现本发明目的的技术解决方案为：

    一种在钛及其合金表面制备生物活性复合涂层的方法，步骤如下：

第一步，将钛或其合金作阴极，Pt作阳极，电解液为钙盐和磷酸盐配置的混合液，调节pH，向其中加入纳米HA颗粒，搅拌均匀后进行沉积，在阴极上得到钙磷层；

第二步，取出阴极，经蒸馏水冲洗、干燥、后续碱热处理得到生物活性复合涂层。

    其中，第一步中，钛合金选用Ti-6Al-4V，钙盐为Ca（NO₃）₂ 或CaCl₂，磷酸盐为NH₄H₂PO₄。

    第一步中，钛或其合金需先经过阳极氧化预处理，再进行电化学沉积。

    第一步中，混合液中Ca²⁺的浓度范围为0.03~0.25M，混合液中PO₄^3-的浓度范围为0.018~0.15M。

    第一步中，加入 NH₃·H₂O调节PH为1~6。

    第一步中，纳米HA颗粒的粒径为5~300nm，加入量为1~40g/L。

    第一步中，沉积过程中电流密度1~150mA/cm²，沉积温度20~80℃，搅拌速率80~600rpm，沉积时间20~120min。

本发明的原理是：通过选择合适的工艺参数和纳米HA颗粒，根据纳米HA颗粒自复合的总体思想，利用纳米颗粒的自身特性，改善涂层与基体的结合强度，提高电化学过程的沉积速率，获得具有较高生物相容性和较长使用寿命的生物活性复合涂层。

本发明与现有技术相比，其显著优点是：

1. 所得复合涂层中，纳米HA颗粒将电化学方法沉积的连续涂层分隔开，有助于缓解涂层的应力集中，提高结合强度；

2. 纳米HA颗粒的加入提高了沉积速率，缩短沉积时间；

3. 所得纳米复合涂层较传统电化学方法所得涂层的厚度大大增加，可极大改善植入体的长效使用性能；

4. 纳米HA颗粒可与新生骨组织结合且成骨较快，较普通HA涂层具有更好的生物学性能。

 

具体实施方式

下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本发明。

实施例1.