[发明专利]一种从钼酸盐溶液中除钨的离子交换方法

说明书

技术领域

本发明属于有色金属提取领域，具体涉及一种从含有钨的钼酸盐溶液中深度除去钨的方法。

背景技术

钼和钨同属元素周期表中第ⅥB副族元素，并分别处于第五周期和第六周期，由于离子半径相近，其络合能力等化学性质也相似，因而造成钨钼难以有效分离。而钨也是钼产品中严格控制的杂质元素，因此当处理钨含量较高的钼原料时，需要采用有效的方法预先对钼酸盐溶液进行除钨净化。

为了从钼酸盐溶液中除去钨，专利CN101264933A提出了一种从高浓度钼酸盐溶液中深度净化除去微量钨的方法，其实质是将含有少量钨的钼酸盐溶液调整pH值至7.0-8.5，并陈化5-12小时，使钨酸根离子（WO₄^2-）充分聚合成仲钨酸根离子（HW₆O₂₁^5-），而钼仍以钼酸根离子（MoO₄^2-）的形态存在，然后将上述溶液通过装有大孔弱碱性阴离子交换树脂的吸附床，钨优先被吸附到离子交换树脂上，而钼则仍然保留于水溶液中，从而达到从钼酸盐溶液中深度除钨的效果。吸附有钨的树脂用一定浓度的NaOH或氨水解析，解析后的树脂用HCl再生。

专利CN101531735A提出了一种从钼酸盐溶液中深度除钨的改性树脂及其制备的方法，其实质是将交联的大孔聚丙烯酸甲酯或大孔聚丙烯腈经过改性后，得到一种含有弱碱性胺基功能团的阴离子离子交换树脂。对于含钨的钼酸盐溶液，首先用无机氧化物吸附剂沉淀除去大部分钨，过滤后用无机酸调整滤液的pH=6.5-7.5，这时溶液中的钨同样优先聚合成仲钨酸根离子（HW₆O₂₁^5-）。然后将调整pH后的钼酸盐溶液流过装有该改性树脂的吸附床，将钨优先吸附除去。该改性树脂本质上仍是一种弱碱性阴离子交换树脂，通过改性提高了对钨吸附的选择性。

因此，上述两发明的本质，都是通过调整溶液的pH值使WO₄^2-聚合成HW₆O₂₁^5-，而钼此时不发生聚合且仍以MoO₄^2-的形态存在，最终利用HW₆O₂₁^5-与MoO₄^2-性质的差异，利用弱碱性阴离子交换树脂优先将钨吸附除去。上述方法具有如下局限性：

1、由实验研究（蒋安仁等，仲钨酸B的形成及其在钨钼分离中的应用，高等学校化学学报，1990，11（8），p793-796）可知，溶液中钨的浓度越低，则将WO₄^2-聚合成HW₆O₂₁^5-所需的pH值越低。因此，现有技术中为实现深度除钨，将溶液调整至较低的pH值以使WO₄^2-充分聚合是其除钨的关键。但由此带来的问题是，过低的pH值会加大MoO₄^2-聚合的可能性，从而影响钨钼分离效果。同时，对于钼浓度较高的钼酸铵溶液，当pH<7时易析出四钼酸铵沉淀，从而使上述离子交换除钨操作无法进行。

2、吸附有钨、钼的弱碱性阴离子交换树脂用NaOH或氨水溶液解吸后，还需用一定浓度的无机酸溶液进行再生，再生反应如下：

R≡N+H⁺=[R≡NH]⁺

即需将电中性的胺基功能团加质子化成[R≡NH]⁺阳离子后，才可与溶液中待吸附的阴离子相缔合。因此在实践中，弱碱性阴离子交换树脂的再生一直是一种比较繁琐的操作过程。

发明内容

本发明旨在克服现有上述方法的局限性，提供一种从钼酸盐溶液中除钨的离子交换新方法。

本发明的目的是提出一种从钼酸盐溶液中除钨的离子交换方法。

实现本发明目的的技术方案为：

一种从钼酸盐溶液中除钨的离子交换方法，包括步骤：

1）用无机酸将含钨的钼酸盐溶液调整至pH为8.0-11.0，如果该钼酸盐溶液本身的初始pH值已在该范围内，则直接进行离子交换；