[发明专利]一种制备2-烯醛衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种2-烯醛衍生物的制备方法。

背景技术

2-烯醛衍生物，又称α,β-不饱和醛衍生物，是一类具有生物化学活性的化合物，是重要的工业产品及生产原料，其与共扼二烯发生Diels-Alder反应可合成一系列脂环族烯烃化合物；在碱催化剂存在下，它又能与负碳离子进行亲核加成的Michael反应生成很多有用的化合物；并且多种2-烯醛，如(E)-2-戊烯醛、(E)-2-己烯醛、(E)-2-庚烯醛、(E)-2-辛烯醛、(E)-2-壬烯醛、(E)-2-癸烯醛、(E)-2-十一烯醛、(E)-2-十二烯醛、(E)-2-十三烯醛是常用的食用香料。此外，2-烯醛衍生物还可以用于药学领域，比如(E)-2-己烯醛对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌具有显著的抑制作用；(E)-2-己烯醛、(E)-2-庚烯醛、(E)-2-辛烯醛和(E)-2-壬烯醛对黄曲霉菌(Aspergillus flavus)菌丝生长有显著的抑制作用；(E)-2-己烯醛对玉米储存过程中产生的串珠镰刀菌（Fusarium verticillioides)有显著的抑制作用。

现有技术中，报道的2-烯醛衍生物的合成方法主要是醇醛缩合法、氧化法、缩合还原法、Witting合成法以及有机金属锂试剂合成法。

美国专利US4136990报道了一种以锐钛矿TiO₂为催化剂，脂肪族饱和醛（C₂~C₈）或它们的混合物在14个大气压、100~300℃条件下反应制备得到2-烯醛的方法；Masakatsu Matsumoto 公开了一种以RuCl₂(PPh₃)₃为催化剂，利用氧气将烯醇转化成2-烯醛的方法；野村正人等公开了一种先将丙二酸与脂肪醛缩合生成α,β-不饱和酸，再经还原和氧化过程得到2-烯醛的方法，该方法需要重金属铬试剂的参与，其技术路线如下：

；

Nagata W公开了一种羰基化合物与Wittig试剂反应得到2-烯醛的方法，其技术路线如下：

；

所用的Witting试剂作为一种亲核试剂先在碱性条件下极化，然后与羰基化合物反应得到相应的烯醛；Robert H等公开了一种利用乙氧基乙烯基锂与羰基化合物反应得到2-烯醛的方法，其技术路线如下：

；该反应需要在无水无氧、低温下进行（参见：Masakatsu Matsumoto and Satoru Ito, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 907-908；野村正人，藤原义人，松原义治，油化学，1980，29(10), 755-759；Nagata W and Hayase Y, J. Chem. Soc. C, 1969, 460-466；Robert H. Wollenberg , Kim F. Albizati , Rohan Peries, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99 (22): 7365–7367）。

现有方法能够制备出2-烯醛衍生物，但是存在反应条件苛刻、产率不高、污染大、试剂昂贵等不足；因此寻找一种原料来源简单、符合绿色化学要求、反应条件温和、普适性好的制备方法以有效地合成2-烯醛衍生物是很有必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备2-烯醛衍生物的方法，其具有原料来源简单、高收率、反应条件温和、普适性好的优点。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种制备2-烯醛衍生物的方法，包括以下步骤：

（1）以脂肪族末端炔烃与苯硫酚衍生物为反应物，在有机溶剂中，于5～80℃下搅拌至TLC显示反应完成，得到α-芳硫基醛衍生物；

（2）在溶剂中，将α-芳硫基醛衍生物与过氧化氢于0～90℃下反应至TLC显示反应完成，得到产物2-烯醛衍生物；