[发明专利]3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚，其特征在于：其分子结构式为：                                                。

2.一种3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚制备方法，其特征在于：包括下列步骤：

① 将4,4'-联苯双酚和二氯甲烷加入三颈瓶中，冷却到-10℃，在搅拌下将70%HNO₃加入慢慢滴加到上述溶液中，滴加完毕继续在-10℃搅拌反应0.5 h，加水后敞口反应过夜，然后抽滤，真空干燥, 得到3,3'-二硝基-4,4'-联苯双酚；

② 将3,3'-二硝基-4,4'-联苯双酚、蒸馏水和28%的氨水溶液加入三颈烧瓶中，分多次加入连二亚硫酸钠保险粉，加热到100℃，继续搅拌回流1 h，冷却到50℃，用CH₃COOH调pH为4.6，冷却到20℃，过滤，干燥即可得到3,3'-二氨基-4,4'-联苯双酚，

③ 将3,3'-二氨基-4,4'-联苯双酚溶于盐酸中，用冰水浴冷却到0~5℃，得A溶液；另称取亚硝酸钠溶解于水中，冷却到0~5℃，得B溶液，在不断搅拌的条件下将B溶液慢慢滴加到A溶液中进行重氮化，滴加完毕继续搅拌2 h，然后用尿素中和过量的亚硝酸钠，得重氮盐溶液C；

④将1-氨基-2-萘酚溶于20mL无水乙醇中，在搅拌下将此溶液滴加到上述重氮盐溶液C中，用饱和Na₂CO₃溶液调节pH至4~5，低温反应（5℃）1 h后，抽滤，洗涤3~4次，得3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚，以丙酮作溶剂，乙酸乙酯和石油醚（体积比1: 3）作淋洗剂，柱层析分离得到纯品。

3.根据权利要求2所述的3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚制备方法，包括下列步骤：

①4,4'-联苯双酚的硝化  在装有回流冷凝管和滴液漏斗的250 mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷75 mL，在搅拌下加入4,4'-联苯双酚9.5 g，然后将该混合物冷却到-10℃，再将26 mL 70%的HNO₃在此温度下于20 min内慢慢滴加到上述溶液中，滴加完毕继续回流1 h，加入水75 mL，敞口反应过夜，用氢氧化钠中和至中性，抽滤，水洗，真空干燥，得到3,3'-二硝基-4,4'-联苯双酚，

②3,3'-二硝基-4,4'-联苯双酚的还原  将3,3'-二硝基-4,4'-联苯双酚5.9 g、蒸馏水57 mL、28%的氨水溶液22 mL加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的三颈烧瓶中，保险粉25 g分多次加入其中，反应放热温度可升高到90℃，将该混合物加热到100℃，保持反应1 h，冷却后用CH₃COOH调pH为4.6，过滤，水洗，干燥得3,3'-二氨基-4,4'-联苯双酚；

③ 重氮化反应：称取3,3'-二氨基-4,4'-联苯双酚1.1 g溶于10 mL 6 mol/L的盐酸中，用冰水浴冷却到0~5℃，得A溶液，另称取0.8 g溶解于10 mL水中，冷却到0~5℃，得B溶液，在不断搅拌的条件下将B溶液慢慢滴加到A溶液中进行重氮化，滴加完毕继续搅拌2 h，然后用尿素中和过量的亚硝酸钠，得重氮盐溶液C；

④3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚的合成  称取1.3 g 1-氨基-2-萘酚溶于20 mL乙醇中，在搅拌下将此溶液滴加到上述重氮盐溶液C中，用饱和Na₂CO₃溶液调节pH至4～5，低温反应（5℃）1 h后，调节pH 6～7，抽滤，水洗，无水乙醇洗涤3~4次，得产品3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚，以丙酮作溶剂，乙酸乙酯和石油醚（体积比1: 3）作淋洗剂，柱层析分离得到纯品。

4.一种3,3′-双(2-羟基-1-萘氨基偶氮基)-4,4′-联苯二酚，应用于对镉离子的检测。