[发明专利]一种制备无色二吡咯硼烷类复合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及由一类BODIPY制备无色二吡咯硼烷类复合物的方法。

背景技术

二吡咯硼烷类化合物BODIPY自1968年首次报道以来就受到广泛的关注。BODIPY与传统荧光化合物相比，具有吸收强，量子效率高，光谱窄，易于修饰，光谱范围可调等优点。正因为上述优点的存在，使得BODIPY类化合物能够广泛应用于环境和生物检测方面。基于这类染料的探针具有灵敏度高，检出限低，抗干扰强等优势。在发明专利201310128494.7中，应用从无色类BODIPY结构变为红色BODIPY结构的反应过程作为甲醛检测试剂，利用BODIPY类染料高荧光量子效率和无色无荧光到红色强荧光过程的特点，大大提高了检测极限。

在专利201310128494.7中，所述通式II复合物（二吡咯硼烷类复合物）是由通式I化合物与碱反应制得，该制备过程简单，但碱的使用量不便于控制，当碱过量时，会对后续的使用过程造成干扰，如该发明用于甲醛检测过程时，由于过量的肼极易与甲醛形成席夫碱而影响检测精度，本发明通过电解过程解决了外加碱的问题。

发明内容

本发明提供了一种通式II复合物的制备方法，所述方法包括：配制含有电解质的通式I化合物的溶液，用惰性金属作为电极，用盐桥分隔阴阳电极槽，在一定的电压下进行电解；

其中，X独立选自F、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳炔基，R₁、R₂、R₃、R₄独立选自：H、烷基、-烷基-COO-烷基、-烷基-OCO-烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基、杂芳基、杂芳烷基、杂环基、杂环烷基，R₅、R₆独立选自：H、烷基、氨基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基、芳氧基、杂芳基、杂芳烷基、杂环基、杂环烷基，上述X、R₁、R₂、R₃、R₄，R₅、R₆中定义的基团可以进一步被取代基取代，所述取代基可以为烷基、烷氧基、卤素、硝基等，Yⁿ⁺为IA、IIA、IIIA族元素的阳离子；有机胺阳离子；n为1、2、3。

根据本发明，所述电解质优选为四丁基六氟磷酸铵乙腈溶液，所述浓度优选为0.1M。

根据本发明，所述通式I化合物溶液的浓度优选为0.1M。

根据本发明，所述电极优选为铂电极。

根据本发明，所述盐桥优选为琼脂、KCl和水体系。

根据本发明，所述电压优选为1.6V。

根据本发明，优选的通式I化合物为如下通式I化合物，其中，X为F，R₅、R₆为CH₃CH₂，R₁、R₂、R₃、R₄独立选自：烷基、-烷基-COO-烷基、-烷基-OCO-烷基、环烷基，上述R₁、R₂、R₃、R₄，R₅、R₆中定义的基团可以进一步被取代基取代，所述取代基可以为烷基、卤素等。

本发明特别优选的通式I化合物选自：

根据本发明，在所述通式II复合物中，所述IA、IIA、IIIA族元素的阳离子优选K⁺、Na⁺、Li⁺。

根据本发明，在所述通式II复合物中，所述有机胺阳离子例如取代或未取代的烷基胺离子、取代或未取代的芳基胺离子、取代或未取代的杂芳基胺离子、主侧链上带有胺离子的聚合物等，所述取代基可以为烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或卤素等，例如甲基，甲氧基，苯甲基以及它们的卤代化合物等；优选的有机胺阳离子为(CH₃(CH₂)₃)₄N⁺。